Pauling规则(中文).docVIP

Pauling 规则 Pauling在结晶化学定律基础上，对离子晶体的结构进行归纳总结，提出了5条规则，这就是著名的Pauling规则。Pauling规则是从实践基础上概括出来的，虽然也有一定的理论依据，但毕竟是经验性的。Pauling规则对于大多数离子晶体是符合的，对某些物质，特别是含有较强共价键成分的晶体，可能会出现一些例外。对于过渡元素化合物的离子晶体以及非离子晶体，Pauling规则就不适用了。 1.第一规则 围绕每一个阳离子，形成一个阴离子配位多面体，阳离子处于中心位置，阴离子处于多面体的顶角；阴、阳离子的间距决定于它们的半径之和，阳离子的配位数则取决于它们的半径之比，与离子的价数无关。这就是Pauling第一规则，也称多面体规则。 该规则表明，阳离子的配位数并非决定于它本身或者阴离子的半径，而是决定于它们的比值。如果阴离子作紧密堆积，则阳离子处于四面体空隙或者八面体空隙中，当正、负离子之间正好相互接触时，从几何关系上可以计算出四面体配位和八面体配位时的正、负离子半径比。图3-3 a 示出了阳离子填充在由阴离子作紧密堆积所形成的八面体空隙中，且所有离子都正好两两相切的图解。经过几何关系简单推导，即可得到如下关系： （3-12） 当 0.414时，阴离子相互接触而阴、阳离子不接触，这种状态是不稳定的，阴离子之间的斥力将迫使八面体配位结构瓦解，阳离子的配位数由6下降为4（四面