武汉大学版无机学课后习题答案__18铜锌副族.docVIP

第十八章 铜锌副族 用反应方程式说明下列现象： 铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿； 金溶于王水中； 在CuCl2浓溶液逐渐加入稀释时，溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。 当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液时析出白色沉淀； 往AgNO3溶液滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl溶液时并无AgCl沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀。 答 (1) 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3 (2) Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O (3) [CuCl4]2- + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl- [CuCl4]2-为黄色 [Cu(H2O)4]2+为蓝色，而当这两种离子共存时溶液呈绿色 (4）2Cu2+ + 2Cl- + SO2 + 2H2O = 2CuCl + 4H+ + SO42- (5) Ag+ + CN- = AgCN AgCN + CN-=[Ag(CN)2]- 2[Ag(CN)2]- + S2- = Ag2S + 4CN- 解释下列实验事实： 焊接铁皮时，常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面； HgS不溶于HCl，HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中， HgC2O4难溶于水，但可溶于含有Cl离子的溶液中； 热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl2； HgCl2溶液中有NH4Cl存在时，加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl。 答 （1） ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)] H[ZnCl2(OH)]有显著的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如： FeO + 2H[ZnCl2(OH)]2 + H2O （2） HgS不溶于HCl溶液中是因为HgS的容度积常数太小 HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2HgS HgS不溶于(NH4)2S是因为(NH4)2S溶液水解为HS-，因而S2-浓度很低，不能形成配合物 HgS溶于王水，它与王水反应生成HgCl42-和S 3 HgS + 8H+ + 2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2O HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS22- HgS + S2- = HgS22- （3）为H2C2O4 酸性比HCl 弱得多；而Cl-与Hg2+生成的配合物较稳定，因而HgC2O4溶于盐酸 HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4 （4） Cu2+离子极化能力很强， HCl又为挥发性酸，CuCl22H2O 热分解时发生水解，得不到无水CuCl2 CuCl22H2O ════Cu(OH)Cl + H2O↑ + HCl↑ （5） NH4Cl存在抑制了生成NH2-，且NH2HgCl 溶解度较大，因而不能生成NH2HgCl沉淀 HgCl2 + 4NH3 = Hg(NH3)42+ + 2Cl- (1) CuCl + HCl = HCuCl2 (2) Cu(OH)2 + 2OH- = Cu(OH) 42- (3) AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42- 2CuS+ 10CN- = 2Cu(CN)43- + 2S2- + (CN)2 3HgS + 8H+ + 12Cl- + 2NO3- = 3HgCl42- + 3S ↓+ 2NO↑ + 4H2O HgI2 + 2I- = HgI42- AgI + 2CN- = [Ag(CN)2]- + I- CuI + 2S2O32- = Cu(S2O3)23- + I- NH2HgO 4. 完成下列反应方程式： Hg22+ + OH- Zn2+NaOH（浓） Hg2++NaOH Cu2++NaOH（浓） Cu2++NaOH Ag++NaOH HgS+Al+OH-（过量） Cu2O+NH3+NH4Cl+O2 答 (1) Hg22+ + 2OH- = HgO↓ + Hg↓ + H2O Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2 Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42- Hg2+ + 2OH- = HgO + H2O Cu2+ + 4OH- = Cu(OH)42- 2Cu+ + 2OH- = Cu2O↓ + H2O 2Ag+ + 2OH- = Ag2O↓ + H2O