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- 2016-10-19 发布于湖北
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Determination of acid-base dissociation constant High acidic medium : Basic medium : 5.3.3.4 物理化学常数的测量 5.3.3 定量分析 如果一化合物在紫外-可见区没有吸收峰,而其中的杂质有较强的吸收,就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。 如果一化合物在紫外-可见区有较强的吸收带,有时可用摩尔吸光系数来检查其纯度。 5.3.4 纯度检查 在极性溶剂中,分子间形成了氢键,实现n??*跃迁时,氢键也随之断裂;此时,物质吸收的光能,一部分用以实现n??*跃迁,另一部分用以破坏氢键(即氢键的键能)。 在非极性溶剂中,不可能形成分子间氢键,吸收的光能仅为了实现n??*跃迁,故所吸收的光波的能量较低,波长较长。 由此可见,只要测定同一化合物在不同极性溶剂中n??*跃迁吸收带,就能计算其在极性溶剂中氢键的强度。 例如,在水中,丙酮的n??*吸收带为294.5 nm,能量452.99 kJ·mol-1;在己烷中,该吸收带为279 nm,能量为429.40 kJ·mol-1。 丙酮在水中形成的氢键强度为452.99-429.40 = 23.59 kJ·mol-1。 5.3.5 氢键强度的测定 * * UV was the first organic spectral method, however,
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