活性炭催化载体的表征.doc

活性炭催化载体的表征 彭　峰　　黄仲涛 华南理工大学化工学院化工系　广州　 51 0 641 摘　要　活性炭用作催化载体已十分广泛 ,现用不同方法处理了活性炭 ,对其进行了比表面积、微 孔分布、灰份、晶相结构及表面含氧基团、酸性的表征研究 ,并求得了乙醇在活性炭上的吸附热及 吸附方程式。 关键词　活性炭 ;催化载体 ;晶相 ;微孔 ;乙醇吸附热 中图资料分类号　ＴＱ 42 4. 1 活性炭用作气固相反应的催化载体在近二十年得到了迅速发展[1 ],其应用极其广泛 ,反 应种类包括卤化、氧化还原、树脂单体制造、聚合、异构化以及其它各种反应。由于活性炭具有 很高的稳定性、高比表面积、丰富的微孔结构及表面氧化物 ,使活性炭作为催化剂或催化载体 时具有良好的性能。据文献 [2 , 3 ]报道 ,活性炭在甲醇羰基合成醋酸、乙醇羰基合成丙酸中 ,具 有比ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、分子筛及高分子载体更好的活性。活性炭作为催化载体具有广阔的应用前 景 ,对于活性炭的表征研究显得十分重要 ,它有利于设计催化剂时了解载体与活性组分的相互 作用、表面结构以及对活性炭的筛选和预处理提供指导作用。 1　实验部分 1 . 1　原料 活性炭是以橄榄核为原料制得 ,上海活性炭厂生产 ,工业级 ,粒度为 2 4～ 48目。 1 . 2　预处理 采用水洗与酸洗两种方法对活性炭进行处理。ｉ 水洗 :活性炭 50 ｇ ,加 2 50ｍＬ去离子 水 ,在三口烧瓶中加热煮沸、回流 ,通氮气保护 , 3ｈ后过滤 , 1 2 0℃干燥 1 2ｈ得水洗活性炭样 品。ｉｉ 酸洗 :采用四种硝酸浓度 0 .1 5, 0 .4, 0 .8, 1 .6ｍｏｌ/Ｌ 进行处理 ,操作过程同水洗。 1 . 3　比表面积及孔径测试 采用ＳＴ - 0 3比表面积测试仪在液氮温度下测试。样品磨细过筛 70～ 1 0 0目 ,用电子天 平称 1 0 0～ 2 0 0ｍｇ左右 , 1 2 0℃下干燥 3ｈ ,采用高纯氢气与高纯氮气作平衡气 ,高纯氢气作 载气分析。 1 . 4　灰份测试 1 ｇ活性炭在 1 1 70Ｋ下焙烧 2 4ｈ ,气氛为空气 ,灰份用电子天平称量计算 ,灰份元素分析 采用原子吸收光谱。 1 . 5　ＸＲＤ分析 采用日本理学公司Ｄ/ｍａｘ -ⅢＡＸ衍射仪 ,ＣｕＫα,激发电压 40ｋＶ ,管电流 3 0ｍＡ。 1 . 6　吸附性能研究 采用真空重量静态吸附法 ,吸附质为乙醇 ,活性炭每次用量 0 .40 0 0 ｇ ,石英弹簧伸长量用 测高仪精确测量 ,测量精度为 1 0 -4ｇ。 2　结果与讨论 2 . 1　酸洗对活性炭比表面积、灰份的影响 表 1是活性炭ＢＥＴ比表面积和灰份测试结果 ,从表中可清楚地看到活性炭具有高的比 表面积 ,水洗样品比原样比表面积明显增大 ,这是由于活性炭微孔里含有其它吸附物质。水蒸 汽回流煮沸 ,一方面起脱气作用 ,使微孔内表面畅通 ,也使阻塞孔道的有机物去掉 ,另一方面由 于洗涤后过滤去掉了下层的砂尘杂质 ,导致单位重量活性炭的表面积增大。酸洗主要是去掉 活性炭中的金属氧化物 ,根据反应的需要使活性炭从碱性变成中性或酸性。活性炭比表面积 随硝酸处理浓度的增大逐渐降低 ,硝酸浓度小于 0 . 4ｍｏｌ/Ｌ ,比表面积下降不太明显 ,可认为 硝酸在低浓度下并没破坏活性炭的结构 ,但可改善表面性能。从灰份测试可看到酸洗后活性 炭灰份明显减少 ,硝酸浓度大于 0 .4ｍｏｌ/Ｌ后 ,灰份几乎不再减少 ,虽然数据反而有点增大 ,在 实验误差范围内可认为接近一致。由此可见采用 0 .4ｍｏｌ/Ｌ的硝酸处理既可以较完全去掉碱 性金属氧化物 ,又不至于使比表面积大幅度下降。 表 1　活性炭比表面积、灰份测试 　Ｔａｂｌｅ 1　ＢＥＴａｎｄａｓｈｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓｏｆａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ 活性炭样品 比表面积 ＢＥＴ/ｍ2 ·ｇ-1 灰　　分 / % 原　　样 90 3— 水　　洗 1 3 0 0 1 . 6 4 0 .1 5Ｍ酸洗 1 2 2 6 1 . 3 2 0 . 4Ｍ酸洗 1 1 6 40 . 85 0 . 8Ｍ酸洗 982 0 . 88 图 1　活性炭ＳＥＭ图 × 40 0 Ｆｉｇ . 1　ＳＥＭ ｐａｔｔｅｒｎｏｆａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎ 2 . 2　活性炭微孔表征 活性炭之所以表现其他物质所没有的特殊性质 ,重要原因之一是由于它具有丰富的微孔 结构。图 1是活性炭的扫描电镜 ＳＥＭ 图 ,可以看到活性炭是多孔结构。对于复杂的微孔表 征在实际应用中是十分重要的[4],微孔孔径的计算不能采用一般的开尔文毛细凝聚理论 ,而 采用近年来发展的体积填充理论作为微孔表征的基础[5,6]。实验采用双气路吸附法在液氮温 度下对