分子印迹聚合物在分离化学中的应用进展-应化1102-凃杨-1505110612.docxVIP

分子印迹聚合物在分离化学中的应用进展 应化1102 凃杨 1505110612 摘要: 分子印迹聚合物是一种具有固定空穴大小和形状及有确定排列功能团的交联高聚物，具有专一识别性、亲和性、稳定性好、使用寿命长等优势，备受人们的青睐。综述了分子印迹聚合物的制备以及在色谱分离、固相萃取、膜分离、毛细管电泳、传感器等领域的应用，最后指出了该技术存在的问题及其发展前景。 关键词: 分子印迹聚合物; 分离化学; 应用进展 前言：分子印迹聚合物 ( Molecularly imprinted polymers,MIPs) 是指以目标分子为模板分子，将具有结构互补的功能化聚合物单体，通过共价或非共价的方式与模板分子结合，加入交联剂进行聚合反应，反应完成后将模板分子提取出来，形成一种孔穴大小和形状固定以及有确定排列功能团的交联高聚物 。分子印迹技术从出现至今，已有70余年的历史。它最初源于 20 世纪40年代Pauling提出的以抗原为模板来合成抗体的想法。随后在 20世纪70年代，分子印迹技术开始迅猛的发展，Wulff等进行了一系列开创性的工作,成功地合成了对糖分子具有选择性识别功能的MIP。到1993年，Mosbach在 Nature 上发表了有关茶碱分子印迹聚合物的报道，自此分子印迹技术成为国内外研究的热点。每年关于分子印迹聚合物的合成及应用的论文数量直线上升，这与分子印迹聚合物的通用性、立体专一识别性、亲和性和抗恶劣环境能力强，稳定性好、使用寿命长等优点是密不可分的。 分子印迹技术的基本原理 分子印迹技术就是制备高分子聚合物的过程，该高聚物对目标分子(也称作印迹分子或模板分子)具有特定选择性。该过程主要包括3个步骤:a.印迹分子和功能单体(Functional monomer)通过共价键 ( Covalent bond) 或者非共价键( Non-covalent bond)形成可逆的化合物或复合物( Complex) ;b.加入交联剂 ( Cross-linker) ，在一定条件下发生聚合反应形成具有三维网状结构的共聚物,并将该化合物或复合物固定在这种网状结构上;c.用溶剂洗提或酸解等方法洗去模板分子,在网络结构中留下一个与印迹分子在空间结构上完全匹配,并含有与模板分子专一结合功能的三维孔穴,即对印迹分子具有专一性识别作用。 2 分子印迹聚合物的制备 制备分子印迹聚合物的方法有很多,其中常用的聚合方法有5种: 1 )液液聚合方法.利用光照和加热诱导自由基聚合，将形成的块状聚合物研磨成一定大小的无定形颗粒；2)原位聚合方法。采用分子模板、功能单体 、交联剂 、溶剂在柱内直接聚合，形成整体柱；3 )悬浮聚合法。在分散介质中,加入特制的聚合物表面活性剂使印迹混合液形成乳液,聚合后形成粒度范围非常窄，形态规则的MIPs 颗粒［5］；4) 种子聚合法。经过多步溶胀，得到粒径均匀的聚合物颗粒；5 )表面印迹法。引入基体，在基体表面发生单体与模板的聚合反应，克服了空间位阻的影响，产生更多易于接近的识别位点。此外，还有一些其他方法: 1 ) 共价法。使模板分子与功能单体发生缩和反应，产生共价连接，随后模板分子与功能单体复合物在交联剂作用下聚合,之后再打开共价键，洗脱掉模板分子。2) 非共价法。在聚合前，功能单体和模板分子预先以非共价键的形式排列，在聚合完成后,洗掉模板分子，单体和模板分子作用的基团被保留。3 ) 半共价法。集共价和非共价作用的特点于一身，即首先依靠功能单体和模板分子之间的共价结合作用形成聚合物，在洗脱掉模板分子后，形成的分子印迹聚合物则依靠非共价结合作用识别模板分子。 3 分子印迹聚合物在分析化学中的应用 3. 1 在分离领域的应用 3. 1. 1 色谱分离 在色谱分离中，分子印迹聚合物作为固定相，其作用类似于免疫色谱中的免疫吸附剂。Matsui等首次采用原位聚合法在液相色谱柱中直接合成了分子印迹聚合物，作为色谱分离的固定相，分离相应手性化合物的对映体，但由于柱效和分离能力有限，且负压高，未能得到相应对映体化合物的分离谱图，因此在较长时期未能引起人们重视 。随着分子印迹技术的成熟以及分子印迹整体柱制备条件的不断改善和优化，分子印迹整体柱的分离和识别性能得到了极大的提高，且越来越广泛地应用于 HPLC 和毛细管液相色谱( Capillaryliquid chromatography，CLC) 分析中。Hamayun等通过改进悬浮聚合法，在有机相液滴中获得模板分子，避免了模板分子的衍生作用，制备了 D-苯丙氨酸印迹聚合物微珠，将其密封在一个空的不锈钢柱中 ， 作为高效液相色谱的固定相分离苯丙氨酸对映异构体，首次实现了D， L-苯丙氨酸的手性分离 。Songkram 等以伪黄麻碱和去甲黄麻碱为模板分子制备了分子印迹聚合物，作为手性固定相应用于