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群表示理论基础
第三章 群表示理论基础
第一节 分子对称性
一、对称元素(symmetry elements)与对称操作(symmetry operations)
对称操作:每一次操作都能够产生一个与原来图形等价的图形。
2. 对称元素:对分子几何图形施行对称操作时,所依赖的几何要素(点、线、面及其组合)称为对称元素。
五种对称元素及相应的对称操作:
恒等元素(identity element E)—— 恒等操作(identity operation E)(操作后,分子保持完全不动)
2) 对称轴(proper axes Cn)——
旋转操作(proper rotations Cn,Cn2,Cn3…..Cnn-1,Cnn = E)
3) 对称面(symmetry planes σ)——反映操作(reflections σ, σ2 = E)
* σv、σh、σd
4) 对称中心(symmetry center, inversion center i)
—— 反演操作(inversion i, i2 = E)
5) 象转轴(非真轴 improper axes)(Sn)
——旋转反映操作(improper rotation Sn,Sn2,Sn3,…Snn
S1 = σh S2 = C2σh = i;Snk = Cnk(k为偶数),Snkkσh(k为奇数)
3、对称操作的乘积(product of symmetry operations)
如果一个操作产生的结果和两个或多个其他操作连续作用的结果相同,则称这一操作为其他操作的乘积。
例:对分子先后施行B和A操作,结果相当于对分子单纯施行C操作,则称C是A与B的乘积. 记为AB = C。
C3C3 = C32
若AB = BA,则称对称操作A与B是可交换的.
二、群(group)的基本知识
1、群的定义:一个集合G含有A、B、C、…元素,在这些元素之间定义一种运算(通常称为“乘法”)。若满足如下四个条件,则称集合G为群:
封闭性(enclosed property): 若A、B为G中任意两个元素,且AB=C,A2 =D,则C、D仍为G中元素。
缔合性:G中各元素之间的运算满足结合律(associate law):
(AB)C=A(BC)
3)有单位元素E (unit element),使任一元素A满足:AE = EA = A
4)G中任意一元素A均有其逆元素(inverse element)A-1,A-1亦属于G中。
A A-1 = A-1A = E
* 群中元素的数目称为群的阶(order h)。
{A1,A2,A3,A4,A5, A6} h = 6
阿贝尔群: A、B为群G中任意两个元素,若AB = BA,则G为阿贝尔群(Abel group)。
子群(subgroup):若群g的全元素包含在另一个群G中,则g群成为G群的子群。
记为
{A1,A2,A3,A4,A5, A6} {A1,A2,A3}
子群的阶g是群的阶h的整数因子,h/g = 正整数。——Lagrange定理
非真子群(improper subgroup 平凡子群):{E}、G
真子群(proper subgroup 固有子群):1 g h的子群
例:A、整数集合:{…-3, -2, -1, 0, 1, 2 ,3…}
对“代数加法”构成一个群。
B、CH2Cl2分子(C2v群)的对称操作的集合{E,C2,σv,σv′}对“对称操作的乘积”构成一个群。
封闭性:EC2 = C2, Eσv = σv, Ev′ = σv′,
C2σv = σv′, C2v′ = σv, σvσv′ = C2
C2σv = σv′
—— ———— ——— ——— ————
C2σv′ = σv
—— ———— ——— ——— ————
σvσv′ = C2
—— ———— ——— ——— ————
缔合性:(C2σv)σv′ = σv′σv′ = E
C2(σvσv′) = C2C2 = E
单位元素:E
逆元素:C2C2 = E, σvσv = E, σv′σv′ = E;C2-
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