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焦化冷焦水罐和性水汽提原料罐恶臭治理
焦化冷焦水罐和酸性水汽提原料罐
恶臭治理概况
张立海
中国石化济南分公司
摘要 随着环保要求的日益严格,针对焦化装置冷焦水罐、酸性水汽提装置原料罐存在的安全隐患,以及恶臭气体排放导致的污染环境问题,各厂都在积极进行进行综合治理。我们对中国石化股份公司的焦化装置冷焦水罐以及酸性水汽提装置原料罐进行了专项调研,对各项工艺进行对比分析,旨在针对自身状况采取最佳措施治理。
关键词 冷焦水 酸性水 恶臭气体 胺液洗涤 碱洗 固体脱硫剂
一、现状
2008年,股份公司共有33套焦化装置,总加工能力为2900万吨/年;酸性水汽提装置45套,酸性水处理能力为2000万吨/年。本次对29套焦化冷焦水罐和24套酸性水汽提原料罐的恶臭治理进行了综合调研
1、延迟焦化装置冷焦水罐
延迟焦化装置冷焦水处理工艺路线有如下两种方式:
一是老式的露天敞开式冷焦水池,有害有恶臭气体直排大气。到2007年底,中国石化公司有8套装置采用这种工艺。
有的焦化装置对冷焦水池进行了局部改进,在露天敞开的水池上加盖、冷焦水风机冷却改为湿式空冷器冷却。尽管改进型的冷焦水池回收了部分恶臭气体,仍没有从根本上解决有害有恶臭气体直排大气的问题。
二是冷焦水罐形式。目前股份公司共有21套焦化装置采用冷焦水罐这类工艺形式,不同的装置又有不同的运行方式,该类冷焦水罐工艺运行方式如下:
(1)敞口式冷焦水罐。虽然安全问题不突出,但是由于恶臭挥发性气体直排大气,环境污染严重,目前多数厂家正在考虑改造为全密闭式冷焦水罐。
(2)半密闭式冷焦水罐。冷焦水罐顶通蒸汽保护,罐顶增设安全水封罐,隔绝了可燃性气体与空气混合接触,解决了安全问题。但是,由于蒸汽温度较高(1.0MPa蒸汽温度为250℃),容易损坏罐内防腐涂料(涂料承受的最高温度一般不大于180℃);同时,由于蒸汽温度高,加剧了罐内恶臭气体挥发,冷焦水溢流期间容易破坏水封,导致恶臭气体间断排放大气。
部分企业采用氮气替代蒸汽作为缓冲气体,虽然解决了对防腐涂料的影响,氮气的成本较高。
(3)全密闭式冷焦水罐。顶部通氮气或蒸汽保护,增设安全水封罐,罐顶恶臭气体经胺液吸收、碱洗后排大气,基本解决了环境污染问题。目前共有13套装置采用全密闭式冷焦水罐:
(4)敞口式加固体脱硫剂。罐顶增设固体脱硫剂罐,冷焦水罐不再通氮气或蒸气保护,恶臭气体直接通过固体脱硫剂脱臭后排大气,缓解或解决了环境污染问题,但是安全问题比较突出。为了解决固体吸附剂自燃的安全隐患问题,目前他们拆除了原固体吸附剂,罐内气体未经处理排放大气,为防止罐内形成爆炸性气体,罐体采用采取蒸汽、氮气保护。
根据调研情况,冷焦水罐的气体经过一级化学吸收后,恶臭污染情况明显好转。以下是济南分公司冷焦水罐处理工艺后,气体吸收前后的典型工业数据:
分析项目 冷焦水罐气体脱臭前 脱臭后 硫化氢 289ppm <1 氢气(V%) 5.05 4.75 甲烷 8.92 14.08 乙烷 2.10 2.04 丙烷 0.7 0.68 丙稀 0.12 0.11 正丁烷 0.17 ND 空气 82.94 78.34
2、酸性水汽提装置原料罐
酸性水汽提装置原料主要来自于催化裂化、常减压、加氢、焦化等生产装置的含硫污水,其中H2S、NH3及甲硫醇、硫醚、二甲基二硫、COS等恶臭气体含量较高,酸性水原料罐为常压罐,原料罐顶气体无法并入火炬系统,因此必须经过有效处理后才能排放大气。目前股份公司酸性水汽提装置原料罐主要有如下几种方式:
(1)半封闭式罐:原料罐顶气体经过水封排放大气,可燃、有害的恶臭气体直接排入大气 ,严重污染环境和威胁安全。
有的厂家经过改造,原料罐顶加安全水封罐 ,同时顶部通氮气保护,运行费用较高,破水封恶臭气也是排大气,没有从根本上解决恶臭气体排放问题。
(2)全封闭式罐 :原料罐顶加安全水封罐,同时顶部通氮气或蒸汽保护,排放的恶臭气体通过胺液吸收、碱洗或其他脱恶臭处理后排大气,现场气味较小。在调研的装置中,共有13套采用全封闭式原料罐。
有六套装置采用降膜吸收脱臭工艺,原料罐顶气体经过两级脱臭剂吸收后,再经过活性炭吸附,最后通过专用烟囱排放。其中CZ停用一级吸收,活性炭吸附剂曾发生自燃,另外喷射泵频繁启停,原料罐压力难以控制,经常处于负压状态,导致空气进入原料罐,有一定安全隐患,CL也存在原料罐抽负压问题。
有的采用两级吸收脱臭工艺,罐顶气体经两级脱臭剂吸收后排放大气,原料水罐气相线容易堵塞,由于两级脱臭系统压降过大导致罐顶气体容易冲破水封后直接排大气。
ZH2#经过技术改造,原料罐顶气体经过单级的胺液吸收后排大气,效果较好;
YZ经内部改造后,原料罐顶气体经过一级脱臭剂吸收,尾气进焚烧炉燃烧,效果良好;
济南污水汽提原料罐经过改造后,采取多级脱臭改造,原
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