物理化学(上)电子---第二章重点.ppt

* 显然，规定的指定产物不同，燃烧焓的值也不同，查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 根据标准燃烧焓的定义，所指定的产物如CO2(g)、H2O(l)等以及氧的标准燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 * 化学反应的反应热等于反应物燃烧焓的总和减去产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 用通式表示为： 利用燃烧焓求反应焓 * 利用燃烧焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： * （1）求反应热时要注意所给数据是生成焓还是燃烧焓，因为计算公式不同。 （2）查表或计算时要注意物态，H2O(l)和H2O(g)的ΔfHmθ之间差了ΔH汽化热。 （3）H2(g)的燃烧热等于H2O(l)的生成热： H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)。 （4）燃烧热的值一般较大，用它求反应热时误差较 大，所以实际工作中尽可能用生成热数据求反应热，必需用燃烧热时注意有效数字要取够。 计算反应的焓变时要注意以下几点 * 2.14 反应热与温度的关系---基尔霍夫定律 化学反应的热效应是随着温度的改变而改变的。温度为T、压力为p时的任意一反应： T+dT、p时 A B T、p时 因为 代入上式 * 基尔霍夫方程的微分式 ΔCp为产物的定压热容与反应物的定压热容之差。当反应物和产物不止一种物质时： 反应的热效应随温度而变化是由于产物和反应物的热 容不同而引起的。 * 积分 如果ΔCp是常数 基尔霍夫方程的积分式 如果ΔCp不是常数，把Cp与温度的关系式代入基尔霍夫方程的 微分式进行积分。 * * 绝热反应仅是非等温反应的一种极端情况，由于非等温反应中焓变的计算比较复杂，所以假定在反应过程中，焓变为零，则可以利用状态函数的性质，求出反应终态温度。 例如，燃烧，爆炸反应，由于速度快，来不及与环境发生热交换，近似作为绝热反应处理，以求出火焰和爆炸产物的最高温度。 2.15 绝热反应---非等温反应 * 设反应物起始温度均为T1，产物温度为T2，整个过程保持压力不变： 2.15 绝热反应---非等温反应 * 根据状态函数的性质 可求出 从而可求出T2值 2.15 绝热反应---非等温反应 可由 表值计算 * 第二章的小结 1、体积功的计算 （1）等外压 W=-p2(V2-V1) 膨胀(或压缩） 可逆相变化 W=-p2(V2-V1) ≈ -pVg ≈ -nRT * （2）可逆膨胀（或压缩） （3）理想气体的绝热过程 第二章的小结 * 2、热 第二章的小结 * 3、内能（热力学能） 第二章的小结 * 4、焓 第二章的小结 * 第二章的小结 5、热化学 * 左侧：环境将一定量气体压缩时所作功（即以气体为体系得到的功）为： 节流过程是在绝热筒中进行的，Q=0 ，所以： 右侧：气体通过小孔膨胀，对环境作功为： 2.10 焦耳---汤姆孙效应 * 整个节流过程体系的净功应该是两个功的代数和。 即 实际气体的节流过程是等焓过程。 移项 2.10 焦耳---汤姆孙效应 * 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 称为焦-汤系数（Joule-Thomson coefficient)，它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 是体系的强度性质。 因为节流过程的 ，所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 2.10 焦耳---汤姆孙效应 * 在常温下，一般气体的 均为正值。例如：空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。 2.10 焦耳---汤姆孙效应 的大小与气体的本性及气体所处的温度、压力有关，大多数气体经节流膨胀后，温度将降低。 但 和 等气体在常温下， 经节流过程温度反而升高。 当 时的温度称为转化温度，这时气体（理想气体）经节流膨胀，温度不变。 * 第三部分 热化学 2.11 热化学 2.12 Hess定律 2