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第一章 绪 论 一、稀有金属的概念 二、稀有金属的技术分类 三、稀有金属在国民经济中的地位 四、稀有金属生产的主要阶段 五、稀有金属冶金过程的特点 一、稀有金属的概念 定义(“Rare Metals Handbook”,C.A.Hampel, 1954) 在地壳中的赋存量小(丰度小) 矿床品位低,有经济开采价值的矿床少 由于其物理或化学性质的原因,纯金属难以制取 被人们发现较迟,历史上研究较少,利用少 一、稀有金属的概念 有些稀有金属的丰度并不小 钛:0.45% 氢:0.15% 碳:0.02% 锆:0.017% 锌:0.0083% 钒:0.009% 铜:0.0047% 按我国惯例,59个稀有元素被例为稀有金属 二、稀有金属的技术分类 稀有金属根据其物理化学性质或在矿物中的共生情况,共分为五类(59种): 1、稀有轻金属(4):Li、Rb、Cs、Be 2、稀有高熔点金属(9):W、Mo、Ta、Nb、Ti 、V、Zr、Hf、Re铼 3、稀有分散金属(6):Ga、In、Tl、Ge、Se、Te 4、稀土金属(16):La-Lu、Y、Sc 5、放射性元素(24):Ra、Po、Pm、Fr、Tc、Ac、Ac 系元素 表1 元素周期表 各类稀有金属的特点 三、稀有金属在国民经济中的地位 航空及航天技术-----低密度,高强度材料 (钛材) 核能源-----燃料 (铀, 钍) 化工-----高强度,耐高温,耐腐蚀材料 (钛材,钽材,铌材) 电子-----半导体材料(锗)、电容器(钽)等 钢铁-----优质(特种)钢的添加剂(稀土,W, Mo,V) 硬质合金-----炭化钨 五、稀有金属冶金过程的特点 原料品位低,成分复杂 流程复杂,需采用多学科的先进技术,相互配合 相似元素分离,综合利用,三废防治在冶金过程中占十分重要的地位 在化学冶炼过程中,就往往要同时控制适当的化学成分和物理性能 生产方法和流程都不够成熟 第一部分 稀土冶金第一章 稀土元素的概论 第一节、镧系元素和稀土元素的概念 一、镧系元素 第Ⅵ周期,第ⅢB族:镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Po)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Ga)、铽(Te)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu);共17个元素。其物理性质、化学性质和地球化学性质十分相似,因此把La-Lu15重元素称为镧系元素。 二、稀土元素 第ⅢB族中Sc、Y与镧系元素在化学性质上极为相似,有共同特征和氧化态,因此把第ⅢB族元素称为稀土元素。由于Y的离子半径(Ⅲ)在镧系元素Ho、Er之间,且与镧系共生在同一矿物中;而Sc与之共生不太密切,因此一般生产工艺中,没把Sc放在稀土元素中。 钪(Sc)、钇(Y)和15个镧系元素 表示稀土的符号:RE(R,TR) 2、稀土元素分组 ⅰ)根据元素物理化学性质及矿物处理需要,通常分为俩组: ⅱ)根据稀土复盐溶解度的大小分为 ⅲ)萃取法分组 3、稀土元素在自然界中的存在 1)、稀土元素在自然界中分布。 A、 占地壳中的0.016%,约153克/吨,比钴、铅、锌 还高。 B、铈组元素丰度101克/吨钇组元素丰度47克/吨 C、分布不均,从La→Lu分布呈下降趋势且偶数奇数 D、集中于岩石圈中,主要在花岗岩、伟晶岩等 2)、稀土元素的存在状态 A、参加矿物晶格形成独立矿物,如独居石REPO4、 氟碳铈矿CeFCO3 B、以类质同晶置换[置换钙、锶、钡等,如磷灰石 (CaFPO4)],如氟碳铈矿。 C、呈吸附状态 [Al2SiO5(OH)2].nRE3+ (离子型稀土矿) 4、稀土元素资源分布及特点 1)、稀土矿物分类(按化学成份分5大类) A、碳酸盐及氟碳酸盐,如氟碳铈矿等 B、磷酸盐,如独居石,磷钇矿 C、氟化物 D、硅酸盐 E、氧化物 一、稀土元素原子的外部电子层结构及价态 La系元素的电子层结构、价态特点 随着原子序数的增加,电子填入较内层的4f亚层上,最外两电子层(O层,P层)几乎没有变化,化学性质非常相似 价电子层为4fm·5dn·6s2(m=1~14, n=0~1),容易失去1个4f电子(或1个5d电子)及2个6s电子,呈+3氧化态一般 有些稀土元素也可失去2个或4个电子,呈+2价或+4
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