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* * §6-4 热力学第二定律 一、热力学第二定律的两种表述 开尔文表述:不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用的功而不产生其他影响。 第二类永动机不可能制成。 热量不可能自动地从低温物体传到高温物体去。 克劳修斯表述:不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。 热全部转变为功,而不产生其它变化的过程是不可能的 二、热力学第二定律两种表述的一致性 高 温 热 源 T1 低 温 热 源 T2 A B Q Q=A A Q2 Q+Q2 Q2 Q2 如果开尔文表述不成立,则克劳修斯表述也不成立。 证明 高 温 热 源 T1 低 温 热 源 T2 A B A Q2 Q1=Q Q Q Q- Q2 A 如果克劳修斯表述不成立,则开尔文表述也不成立。 结论: 自然界许多不违背热力学第一定律的过程并不能发生。 热力学第二定律是物理规律中唯一的判断过程进行的方向的规律 热力学第一定律和热力学第二定律相辅相成,给出了自然界的热力学过程的规律。 功可以全部转化为热量,但热量不能全部转化为功 热量不可能从低温物体传到高温物体 以下两句话是否够正确 等温膨胀 致冷机 自然界实际上自发发生的过程(自然过程)都是不可逆的,即具有方向性。 1、可逆过程: 过程P 存在另一个过程 而且在回复到初态A时,周围的一切也都各自恢复原状 如果系统不能回复到原状态A,或者虽能回复到初态A,但周围一切不能恢复原状,那么过程P称为不可逆过程。 状态A 状态B 可逆 不可逆过程: §6-5 可逆和不可逆过程 一. 概念 1. 可逆过程的实例 力学(无摩擦时) x m 过程可逆 (有摩擦时) 不可逆 二. 具体过程 (真空) 可逆 (有气体) 不可逆 无摩擦的准静态过程是可逆过程。 2. 不可逆过程的实例 自发过程 自然界中不受外界影响而能够自动发生的过程。 热传导现象 功变热 自由膨胀 扩散 1)热传导现象 2)功变热 例:飞轮 功 热 功 热 热量不可能全部用来做功,而不产生其它变化 低温物体 高温物体 自发地传热 全部 全部 热量自动地从低温物体传递给高温物体的过程是不可能发生的。 3)自由膨胀 气体决不会自动收缩回容器的左边,而另一边变为真空。 4)扩散 均匀混合的两种物体又自动分离的过程是绝对不会发生的。 墨水在水中的扩散 不可逆过程: 自然界实际上热力学过程都是不可逆的,即具有方向性。 热功转换 完全 功 不完全 热 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 扩散过程 自发 外力压缩 1、在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切可逆机,不论用什么工作物质,效率相等。 2、在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切不可逆机的效率不可能高于可逆机的效率。 可逆机 不可逆机 可逆机:能产生可逆循环过程的机器。 不可逆机:不能产生可逆循环过程的机器。 三. 卡诺定理 一、气体的绝热自由膨胀过程 真空 1、特点: 1) dQ=0 2)自由过程不是准静态过程。 3)过程仍满足热力学第一定律 dA+dE=dQ=0 4)系统自由膨胀,对外不作功. dA=0 §6-6 熵 玻耳兹曼关系 5)系统始末态仍是平衡态,满足理想气体状态方程 设: 系统初态体积 V1 膨胀后体积 V2 6)绝热方程不适用于非静态过程. 膨胀前 膨胀后 微观态: 每一种可能的分布称为一个微观态。 (哪个分子在哪一边) 宏观态:只考虑分子数目的分布情况,分子数目分布相同的微观态都是同一宏观态。 一种宏观态可以对应许多微观态。 2、微观上: 左二右二 左三右一 自由膨胀过程(以四个气体分子为例) 宏观态 左四 右四 左二右二 左一右三 左三右一 微观态 此宏观态的几率 统计理论基本假设:对孤立系统,所有微观态出现的几率相等。(等几率原理) 出现的几率最大 出现的几率最小 出现的几率最小 因此,包含微观态数目多的宏观态,出现的几率大,包含微观态数目少的宏观态,出现的几率小。 如果有N个分子,则全部集中在左室中的几率为: 一摩尔气体的分子数: N个分子可以全部回到左室的宏观态出现的几率太小,在宏观上不可能出现。可能出现的是几率大的宏观态。 4个分子,则全部集中在左室中的几率为1/16 自由膨胀的结果是几率小的宏观态到几率大的宏观态 (气体分子在室内分布均匀) 孤立系统中,自发进行的不可逆过程是由几率小的宏观态
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