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一种热固性聚酰亚胺基体树脂及其制备方法和用途CN 1680465 A 摘要 本发明公开一种以芳香族二酐、多烷基取代有机二胺和反应性封端剂为原料，采用PMR方法制备的耐高温聚酰亚胺树脂基体。基体树脂由芳香族二酐、多烷基取代有机二胺和反应性封端剂经加热、回流、混合制备得到树脂溶液，树脂溶液经过热处理后模压得到树脂模压件。本发明所述含多烷基取代有机二胺TMMDA的聚酰亚胺树脂可用于制备树脂模塑件和树脂基复合材料，制备得到树脂模塑件和树脂基复合材料可用于航空、航天、精密机械、石油化工领域的耐高温部件的制备。 权利要求(7) 1.一种热固性聚酰亚胺基体树脂，其结构如下式：未提供图片。 HYPERLINK /viewer?url=/pdfs/59b434609c0999f4b8d6/CN1680465A.pdf 查看 PDF其中n＝2-10；所述基体树脂由芳香族四酸二酐、多烷基取代有机二胺和反应性封端剂组成，各组份按重量份计：芳香族四酸二酐为100份，多烷基取代有机二胺为30-120份，封端剂为5-60份。 2.根据权利要求1所述的热固性聚酰亚胺基体树脂，其特征在于，所述的芳香族有机四酸二酐系指3，3’，4，4’-二苯甲醚四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐、4，4’-(六氟异丙基)双邻苯四酸二酐及其任意比例的混合物。 3.根据权利要求1所述的热固性聚酰亚胺基体树脂，其特征在于，所述的芳香族二胺为3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷，其结构式为：未提供图片。 HYPERLINK /viewer?url=/pdfs/59b434609c0999f4b8d6/CN1680465A.pdf 查看 PDF 4.根据权利要求1所述的热固性聚酰亚胺基体树脂，其特征在于，所述的封端剂为降冰片烯二甲酸酐，其结构式为：未提供图片。 HYPERLINK /viewer?url=/pdfs/59b434609c0999f4b8d6/CN1680465A.pdf 查看 PDFR1＝C1-C3的直链烷烃 5.一种制备如权利要求1所述热固性聚酰亚胺基体树脂的方法，主要步骤为：a)将5-60份反应性封端剂在5-800份有机溶剂中加热回流1-5小时生成相应的羧酸单酯溶液；b)将100份芳香族四酸二酐在80-1800份有机溶剂中加热回流1-3小时生成相应的芳香族二酸二酯溶液；c)惰性气体保护下将30-120份多烷基取代有机二胺溶解于20-1000份有机溶剂中；d)将上述三种溶液在惰性气体保护下，于5-30℃搅拌反应2-15小时，得到溶液状基体树脂。 6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂包括无水甲醇、无水乙醇、异丙醇、正丁醇及其任意比例的混合物。 7.根据上述任一项权利要求所述的热固性聚酰亚胺树脂在航天、航空、空间技术等的应用。 说明 一种热固性聚酰亚胺基体树脂及其制备方法和用途 技术领域 本发明公开一种热固性聚酰亚胺基体树脂及其制备方法和用途。 背景技术 1972年，美国NASA?Lewis研究中心的T.T.Serafini等人(ThermallyStable?Poiyimide?from?Solutions?of?Monomeric?Reactants，J.Appl.Polym.Sci.，1972，16：905；U.S.Patent?3,745,149)报道了采用单体反应物原位聚合(Insitu?Polymerization?of?Monomer?Reactants)方法制备的耐高温(316℃)碳纤维增强聚酰亚胺树脂基复合材料的基体树脂(PMR-15)。同时，中国科学院化学所也研制成功制备PMR型聚酰亚胺基体树脂(KH-304)的方法。与PMR-15不同，KH-304基体树脂采用了无毒、无害的低沸点无水乙醇代替无水甲醇作为树脂制备过程的主要溶剂，不但可减少环境污染、保护操作人员健康，同时可改善基体树脂的成型工艺性能。目前，PMR-15和KH-304已经成为制备耐316℃树脂基复合材料的主要基体树脂，由其制备的轻质耐高温结构件、或次结构件已经广泛应用于航空、航天、空间技术等许多高新技术领域，如航空发动机的内涵道、外涵道、高速叶片、喷气阀门；巡航导弹的尾翼、仪器舱段、壳体等。 但是，PMR-15和KH-304聚酰亚胺基体树脂也存在着一些缺点，这在一定程度上影响了其实际应用的进程。这些缺点主要包括，1)制备基体树脂的主要单体之一(4，4-二胺基二苯甲烷)具有潜在的致癌性；2)由其制备的复合材料的冲击韧性较差，需要进一步改进；3)复合材料制件在高温下服役过程中容易产生微裂等。 1994年，NASA?Langley研究中心的R.H.Pater等人(ThermosettingPolyimid-es.A?Review，SAMPE?