不锈钢对卤素离子特别敏感,作用的顺序是:Cl-Br-I-。这些阴离子在金属表面不均匀吸附易导致钝化膜的不均匀破坏,诱发点蚀 (3)点蚀发生在特定临界电位(点蚀电位或破裂电位Eb)以上 吸附理论认为蚀孔的形成是阴离子(如Cl-离子)与氧的竞争吸附的结果 在除气溶液中金属表面吸附是由水形成的稳定氧化物离子 一旦氯的络合离子取代稳定氧化物离子,该处吸附膜被破坏,而发生点蚀 点蚀的破裂电位Eb是腐蚀性阴离子可以可逆地置换金属表面上吸附层的电位。当EEb时,氯离子在某些点竞争吸附强烈,该处发生点蚀 金属材料表面组织和结构的不均匀性使表面钝化膜的某些部位较为薄弱,从而成为点蚀容易形核的部位 晶界、夹杂、位错和异相组织 孕育期随溶液中Cl-浓度增加和电极电位的升高而缩短 Engell等发现低碳钢发生点蚀的孕育期 ? 的倒数与Cl-浓度呈线性关系。即: [Cl-]在一定临界值以下,不发生点蚀 在反应体系中具备阻碍液相传质过程的几何条件,如在孔口腐蚀产物的塞积可在局部造成传质困难,缝隙及应力腐蚀的裂纹也都会出现类似的情况 有导致局部不同于整体的环境 存在导致局部不同于整体的电化学和化学反应 点蚀一旦发生,蚀孔内外就会发生一系列变化: (a) 蚀孔外金属处于钝化态: 阳极过程: M→ Mn++ne 阴极过程:O2+H2O+4e →4OH- 供氧充分 (b) 蚀
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