3.12 单组分体系的相图 1. 单组分体系的两相平衡 特鲁顿规则 三相点不是冰点。 冰点是常压下的凝固点。冰点温度低于三相点温度原因有二:一是水中溶解了CO2等可溶性气体后,使水的凝固点下降了0.0024K,二是由于压力(从常压100kp约到610.62kp)的变化又使水的冰点下降了0.0075K,这两种效应使水的冰点比三相点的温度降低了0.01K。 单组分体系相图是蒸发、升华提纯及气体液化等过程的重要依据,在科研与生产中经常用到。 3 超临界流体 * * 第三章 多组分体系热力学 与相平衡 -dn +dn α β 可逆过程 T→T+dT p→p+dp 有一相是气相的 相变,g—idgas △H—Const. 非缔合非极性液体 例 酚的精制采取减压蒸馏方法。已知酚的正常沸点为181.9℃,如真空度为86.7kPa,酚的沸点应为多少?已知酚的蒸发热为 。 解: T1,p1 T2,p2 △H T2 = ? T2 = 392.4K →119.2℃, oa-水的气液平衡线;水的饱和蒸气压随温度的变化;水的沸点随压力的变化 ★如果系统中存在互相平衡的气液两相,它的温度与压力必定正好处于曲线上 t / ℃ -10
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