高分子结构显微讲义概述.docVIP

材料结构显微分析讲义 一、 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合 3 二、聚乙烯醇缩甲醛的制备及性能 5 三、紫外光固化涂料 7 四、色漆的制备 10 五、镀膜机的使用 12 六、日化产品的制备 18 一、 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合一、实验目的了解甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合原理，掌握本体聚合的方法；熟悉有机玻璃的制备及成型方法。 二、基本原理本体聚合是烯类单体在没有介质的情况下，单体本身在引发剂或催化剂等作用下进行的聚合，而自由基聚合可以通过本体聚合实现。本体聚合的特点是产物纯净，尤其可以得到透明制品，所需设备简单。甲基丙烯酸甲酯）通过本体聚合方法可以制得有机玻璃。聚甲基丙烯酸甲酯由于有庞大的侧基存在，为无定形固体，其最突出的性能具有高度的透明性，比重小，制品比同体积无机玻璃制品轻巧得多。同时又具有一定的耐冲击强度与良好的低温性能，是航空工业与光学仪器制造工业的重要原料。聚甲基丙烯酸甲酯表面光滑，在一定的弯曲限度内，光线可在其内部传导而不逸出，故外科手术中利用它把光线输送到口腔喉部作照明。聚甲基丙烯酸甲酯的电性能优良，是很好的绝缘材料。 甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行如下聚合反应： 由于甲基丙烯酸甲酯单体比重只有0.94/cm3，而聚合物比重为1.17/cm3，故有较大的体积收缩 三、 主要仪器设备： 试管 四颈瓶 冷凝管 恒温水浴 搅拌器 实验步骤称取甲基丙烯酸甲酯，并用玻璃纸准确称取占单体量的过氧化苯甲酰，混合放进锥形瓶中，装上回流冷凝管，以水浴加热保持85～90℃。注意引发剂是否全部分解完全，观察现象，看有无气泡产生。经15～20min后，体系稍有粘稠状时，换冷水浴冷却到40℃左右。将反应物倒入预先洗净烘干的小试管中，密封试管口，移入40～50℃烘箱中放置2～3天。到固化阶段后，再在115℃士5℃处理1h，使聚合达到完全，冷却后脱模。 、注意事项 MMA在本体聚合中的突出特点是有“凝胶效应”，即在聚合过程中，当转化率达到10％～20％时，聚合速率突然加快，物料的粘度骤然上升，以致发生局部过热现象。其原因是由于随着聚合反应的进行，物料的粘度增大，活性增长链移动困难，致使其相互碰撞而产生的链终止下降；相反，单体分子扩散作用不受影响，因此活性链与单体分子结合进行链增长的速率不变，总的结果是聚合总速率增加，以致发生爆发性聚合。 、讨论与思考 1．MMA的本体聚合“凝胶效应”的产生原因？有何特点？制造有机玻璃的步骤有哪些？ 2．本体聚合工艺中的关键是什么？采用什么措施来解决这些问题？ 当然醛的羰基也可能与两个聚乙烯醇大分子中的两个羟基进行缩醛反应，这样就会形成大分子之间交联的网型结构的聚合物。甲醛化反应可分为两种，一种是在聚乙烯醇的水溶液中进行；另一种是利用固体的聚乙烯醇进行反应。聚乙烯醇纤维在水溶液反应中，醛基沿着聚乙烯醇的链呈不规则性地与羟基反应。但是在固体反应中情况就不同了，试剂进入聚乙烯醇的非结晶部分进行反应，结晶部分则不反应。低温下，聚乙烯醇若经200℃进行热处理．结晶度可达50％以上。结晶度低的易溶于水．结晶度高的则不易溶于水，经200℃热处理的聚乙烯醇固体，即使在80℃的热水中也不溶。维尼纶纤维的生产，就是利用将聚乙烯醇纤维延伸，热处理，使结晶度提高之后再甲醛化反应。经适度的甲醛化后，有少量的交联发生，变成热水不溶，也不收缩的纤维。 三.仪器及药品 三口烧瓶 回流冷凝管 温度计 恒温水浴 搅拌器 烧杯 薄木板（12cm×2.5cm×0.5cm） 聚乙烯醇9g 36％甲醛溶液 5g 2.5mol/L的盐酸溶液 10％氧氧化钠溶液 蒸馏水 四.实验步骤 1．在装有搅拌器、回流冷凝管的三口烧瓶中加入9g聚乙烯醇及80mL水，搅拌下在95℃加热使其完全溶解。 2．降温至90℃,加入5g 36％的甲醛溶液，搅拌10分钟后加入2.5mol/L的盐酸溶液调pH值为1～3，搅拌下进行保温反应。随着反应的进行，溶液逐渐变粘调，变浑浊，当有气泡或絮状物产生时,迅速加入10％的NaOH溶液调pH值为7～8，再加60～70mL蒸馏水稀释后冷却降温，得粘稠透明状液体。 3. 将透明状液体涂于木板表面（2.5cm×2.5cm），将两块木板涂胶面对粘，加重物，室温下放置30min后80度烘箱30min，取出后降至室温，测粘接强度。 五.思考题 1.聚乙烯醇缩甲醛的改性原理？ 2.聚乙烯醇缩醛化的反应除用来制备胶粘剂或涂料外，还可制备哪些材料？ 附： 缩醛度和酸值的测定 将聚乙烯醇缩甲醛样品经50℃真空干燥恒重，准确称取1克，置于250ml磨口三角瓶中，加入50mL乙醇，接上冷凝管，加热至60℃．使样品全部溶解。冷却后，加入1％酚