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* 第一节 电子的轨道磁矩和自旋磁矩 第二节 原子磁矩 第三节 稀土及过渡元素的有效玻尔磁子 第四节 轨道角动量的冻结（晶体场效应） 第五节 合金的磁性 返回 结束放映 第二章 磁性的起源 问题1：为什么原子核磁矩可以被忽略？ 电子轨道运动产 生电子轨道磁矩 电子自旋运动产 生电子自旋磁矩 原子的 总磁矩 物质磁性 的起源 原子的磁性来源于原子中电子及原子核的磁矩。 原子核磁矩很小，在我们所考虑的问题中可以忽略。 电子磁矩（轨道磁矩、自旋磁矩）→原子的总磁矩。 即： 第一节 电子的轨道磁矩和自旋磁矩 一、电子轨道磁矩 方法：先从波尔原子模型出发求得电子轨道磁矩，再引入量子力学的结果。 从经典轨道模型考虑： 以周期T沿圆作轨道运动的电子相当于一闭合圆形电流i 电子的轨道运动相当于一个恒定的电流回路，必有一个磁矩（轨道磁矩 ） 说明：电子轨道运动产生的磁矩与动量矩在数值上成正比，方向相反。 轨道动量矩 从量子力学理论考虑： 其中l＝0，1，2…n-1 ， 动量矩应由角动量代替，即： 如有外场，则 Pl 在磁场方向分量为： 角量子数 l＝0，1，2…n-1 （n个取值） 磁量子数 ml＝0、 ± 1、 ± 2、 ± 3 ? ? ? ? ? ? ±l （2l+1个取值） l＝0时，即s态，Pl＝0， μl＝0 特殊统计分布状态 ； l≠0时， 如果电子壳层中无单电子，在填充满电子的次壳层中，各电子的轨道运动分别占了所有可能的方向，形成球形对称分布体系，那么合成的总角动量等于零，μl ＝0； 如果电子壳层中存在单电子，那么合成的总角动量不等于零，μl ≠0，且μl不是 μB的整数倍。计算原子的轨道磁矩时，只考虑未填满的那些次壳层中的电子——这些壳层称为磁性电子壳层。 自旋→自旋磁矩 又称本征磁矩或固有磁矩 二、电子自旋磁矩 实验证明：电子自旋磁矩在外磁场方向分量等于一个μB，取正或取负。 总自旋磁矩在外场方向的分量为： 计算原子总自旋角动量时，只考虑未填满次壳层中的电子。 3. 电子总磁矩可写为： 第二节 原子磁矩 由上面的讨论可知，原子磁矩总是与电子的角动量联系的。 根据原子的矢量模型，原子总角动量PJ是总轨道角动量PL与总自旋角动量PS的矢量和： 总角量子数：J L+S, L+S-1,…… |L-S|。 原子总角动量在外场方向的分量： 总磁量子数：mJ J,J-1,……-J PS PL PJ μL μS μJ μL-S 按原子矢量模型，角动量PL与PS绕PJ 进动。故μL与μS也绕PJ进动。 μL与μS在垂直于PJ方向的分量 μL ┴与 μS ┴在一个进动周期中平均值为零。 ∴ 原子的有效磁矩等于μL与μS 平行于PJ的分量和，即： PS PL PJ μL μS μJ μL-S 注：1、决定多电子原子基态的量子数L、S与J，可依照Hund’s Rule计算如下: 在Pauli原则允许下，S取最大值，S ∑ms 总轨道量子数L在上述条件下可能的最大值， L ∑ml 次壳层未半满时， J |L-S|； 次壳层半满或超过半满时，J＝L＋S 2. 兰德因子gJ的物理意义： 当L 0时，J S，gJ 2， 均来源于自旋运动。 当S 0时， J L，gJ 1， 均来源于轨道运动。 当1 gJ 2，原子磁矩由轨道磁矩与自旋磁矩共同贡献。 故gJ反映了在原子中轨道磁矩与自旋磁矩对总磁矩贡献的大小。 3、原子磁矩μJ 在磁场中的取向是量子化的 μJ 在H方向的分量为： 原子总磁量子数：mJ J,J-1,……-J，（2J＋1个取值） 当mJ取最大值J 时， μJ 在H方向最大分量为： ∴原子磁矩的大小取决于原子总角量子数J。 j－j耦合：各电子轨道运动与本身的自旋相互作用较强，∑ li+si → ji，∑ji →J ，Z 82 LS+jj耦合： 32 Z 82 ★无论那种耦合， 均成立。 4、原子中电子的结合大体分三类： L－S耦合：各电子的轨道运动间有较强的相互作用∑li → L，∑si →S , J＝S+L 发生与原子序数较小的原子中（Z 32）。 5、组成分子或宏观物体的原子的平均磁矩一般不等于 孤立原子的磁矩。 这说明原子组成物质后，原子之间的相互作用引起了磁矩的变化。因此计算宏观物质的原子磁矩时，必须考虑相互作用引起的变化。 第三节 稀土及过渡元素的有效波尔磁子 一、稀土离子的顺磁性 1、稀土元素的特征： 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f0~145s25p65d0~16s2 最外层电子壳层基本相同，而内层的4f轨道从La到Lu逐一填充。相同的外层电子决定了他们的共性，但4f电子数的不同导致稀土元素磁性不同。 2