热二定律的应用.ppt

* 热力学第二定律讲课提纲 自然过程的方向性问题 可逆与不可逆过程 热力学第二定律的表述 （宏观描述） （微观描述） 熵函数的引入 　熵增原理 热力学几率的引入 玻尔兹曼关系 热二定律的统计意义 ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ 熵概念的泛化 下页 7-9 卡诺定理 热力学温标 一． 卡诺定理 （1）在相同的高温热源和相同的低温热源间工作的 一切可逆热机其效率都相等，而与工作物质无关。 （2）在相同的高温热源和相同的低温热源间工作的一切热机中，不可逆热机的效率不可能大于可逆热机的效率。 讨论： ①这里的热源均指温度均匀的恒温热源； ②可逆热机必然是作卡诺循环的可逆卡诺机。 上页 下页 2.用熵增原理证明. 对任意的一个热机工作循环过程，工作物质从高温热源（温度为T1）吸收热量为Q1，在低温热源（T2）放出热量Q2，整个复合系统包括高温热源、低温热源和工作物质三部分.由于高温热源和低温热源的温度分别保持不变，经过一个循环后工质恢复到原状态.那么，在一个循环过程中，高温热源、低温热源及工作物质的熵的变化分别为： 整个复合系统为一封闭的孤立系统，由熵增原理知， 1.用第二定律证明（见教材P374~） 下页 上页 于是有 由热力学第一定律 及热机中经过一个循环后的工作物质内能不变 知，在一个循环中热机对外作功为 于是 代入（3）式，有 解之得 所以热机的效率 下页 上页 讨论： 上页 下页 ②由卡诺定理知 任意(arbitrary)可逆卡诺热机的效率都等 于以理想气体为工质的卡诺热机的效率 亦即有 T1、T2为理想气体温标定义的温度． ①卡诺定理可表达为 A代表任意，R代表可逆 “=” 当A为可逆热机时， “” 当A为不可逆热机时。 ③ 卡诺定理的意义 指出了提高热机效率的途径：使实际的不可逆机过程尽量地接近可逆机；尽量地提高两热源的温度差，实际热机中，提高热机的效率应当从提高高温热源的温度着手。 上页 下页 二．热力学温标 卡诺定理表明，工作于相同的高温热源和相同的低温热源之间的一切可逆热机的效率都相等，并且与工作物质无关.设有温度分别为Θ1、Θ2的两恒温热源，可逆卡诺热机的工质在处吸收热量为Q1，在处放出热量为Q2，则其效率为 我们可以这样选择温标，使得 由卡诺定理知，上式对任意工作物质都成立.，那么，据此来标定温度Θ1、Θ2的数值就与具体测温物质无关. 下页 上页 上页 下页 选取水的三相点为固定点后， 热力学温标 Q为测温量。 与测温质及其属性无关， 与理想气体温标成正比。 开尔文建议引进新的温标T 令：T ? Θ 于是有 上页 下页 当采用同一固定点时 T热 = T理 在理想气体能够确定的温度范围内，热力学温标等于理想气体温标。 引入热力学温标后，卡诺循环的效率 其中T1、T2可看作热力学温标所确定的温度。 三．内能和状态方程的关系 　　如图所示为一种物质经历一微小的可逆卡诺循环，ＡＢ是温度为Ｔ的等温线，ＣＤ是温度为Ｔ－ΔＴ的等温线，ＢＣ和ＤＡ都是绝热线．设该循环足够小，ＡＢＣＤ可被近似地看作是平行四边形．该循环的功ΔＷ由ＡＢＣＤ的面积确定．由图可知，这面积等于ＡＢＥＦ的面积（图中ＡＦＨ和ＢＥＧ都与Ｖ轴垂直）． 因此 其中， 　　即图中ＡＦ段，它代表在体积不变的条件下压强的减少； 上页 下页 　　　即图中ＨＧ段，它代表在等温过程ＡＢ中体积的增加． 根据热力学第一定律，在等温过程中系统从外界吸收的热量为 式中最后一项代表在等温过程ＡＢ中内能的增量． 设Ａ点的压强为p，则Ｂ点的压强为p- Δ p，于是梯形ＡＢＧＨ的面积为[p-(Δ p)T/2](Δ V)T，代入上式，即得 上页 下页 根据卡诺定理，可逆循环的效率为 或 将（１）（２）代入（３）并略去三级无穷小量，得 此式可化为 上页 下页 取卡诺循环趋于无穷小的极限，上式化为偏微商的形式．移项后得 这样，应用热力学第二定律就把物质的状态方程和内能两方面的性质联系起来了． 值得指出，上式与任何具体的物质分子结构模型无关． 对于气体，有关其状态方程的数据很多，通过上式可由这些信息求得气体内能随体积的变化． 上页 下页 例：设已知范德瓦尔斯方程，求其内能． 解：范德瓦尔斯方程可写为 故 按前式， 上页 下页 由前知，范德瓦尔斯气体内能依赖于温度部分与理想气体一样，皆为 故范德瓦尔斯气体的内能表达式为 上页 下页 另外还可以讨论平衡热辐射光子气体的内能． 熵增原理也就是热力学第二定律，在工程技术上有多方面的应用.另外，通过熵的玻尔兹曼关系式，熵获得了统计解释，为熵概念的推广及热力学进入其他学科领域开辟了道路. 1.熵增原理概括了热力学第二定律的各种文字表述. 2.熵增原理用于判断过程进行的方向. 3.熵增原理确定了热功