9第9章电化学法解析.pptVIP

第9章 电分析化学法导论 9-1 电化学电池 9-2 液体接界电位与盐桥 9-3 电极电位 9-4 一般电极反应过程 9-5 电极的极化和超电位 9-6 电极的类型 电分析化学法 又称电化学分析法--- 应用电化学原理和实验技术建立起来的一类分析方法的统称。 依据被测物溶液的电化学性质及其变化而建立起来的分析方法。 1.试样的成分分析及形态分析 2.化学反应机理研究及热力学研究 3.化学工业生产流程中的监测与自动控制 4.环境监测与环境信息实时发布 5.生物、药物分析 6.活体分析和监测（超微电极直接插入生物体内） 9-1 电化学电池 电化学反应实质是物质之间发生了电子转移 即发生氧化还原反应 氧化还原反应产生电流的两个条件： 1.反应中的氧化剂与还原剂必须分隔开来，不能使其直接接触，并保持两种溶液都处于电中性 2.电子由还原剂传递给氧化剂，要通过溶液之外的导线（外电路） 反应装置－电化学电池（化学电池） 1.原电池 (以Cu-Zn原电池为例） 电极反应： 阳极 Zn=Zn2++2e 氧化反应 阴极 Cu2++2e=Cu 还原反应 电池反应： Zn+Cu2+=Zn2++ Cu 2.电解池 电极反应： 阴极 Zn2++2e=Zn 还原反应 阳极 Cu-2e=Cu2+ 氧化反应 电池反应： Zn2++Cu=Zn+Cu2+ 阳极和阴极，正极和负极 阳极——发生氧化反应的电极； 阴极——发生还原反应的电极 正极——电极电位较高的电极； 负极——电极电位较低的电极 原电池中 阳极： 极 极 阴极： 极 极 电解池中 9-1-2 电化学电池的图解表达式 2. 电池的图解表达式 原电池 : Zn | ZnSO4 (x mol·L-1) || CuSO4 ( y mol·?L-1) | Cu 1. 左氧化，右还原，电解质位于两电极之间 2.??两相界面或不相混溶液界面“|”，盐桥“||” 3.? 溶液活度，气体分压，温度要注明 若不注，则为1mol·L-1；101325Pa(1atm)；25℃ 4.????? E电池=φ右- φ左= φ阴- φ阳 电解池则为: Cu | CuSO4 ( y mol·L-1) || ZnSO4 ( x mol·L-1) | Zn 9-1-3 电池的电动势 电池电动势—— 当流过电池的电流为零或近于零时两电极间的电位差 9-2 液体接界电位与盐桥 9-2-1 液接电位的形成 9-2-2 盐桥-液接电位的消除 KCl盐桥作用 9-3 电极电位 9-3-1 电极电位的测定 标准氢电极 （NHE ）‖ 待测电极， 规定φNHE = 0 E电池=φ右—φ左 = φ X — φNHE = φ X 9-3-2 标准电极电位与条件电位 半电池: O + n e- = R 对于一个可逆氧化还原体系，其电极电位值： 电极反应: O + n e- = R 9-5-1 浓差极化 阴极：M n++ ne →M 电解时电极表面〔M n+〕↓，若本体溶液中离子Mn+来不及扩散到电极表面，则 〔M n+〕表面↓，而〔M n+〕表面 〔M n+〕溶液，电位负移 9-5-2 电化学极化 例 2H++2e=H2↑ ① H+ + e = H ② H+ H+ =H2+ 慢，决定整个反应速度 ③ H2++e=H2↑ 要使反应 ② 加快，必须增加活化能，使 φc→负 9-6 电极的类型 （1）第一类电极 M | M n+ （x mol·L-1） 半电池: M n+ + ne =M 只有一种离子穿越相界面 （2）第二类电极 金属-难溶盐（或络离子） 电极反应： MA + ne- =M + A n- （3）第三类电极 金属-两种具有相同阴离子的难溶盐（或络离子） 例 Cd离子电极 Ag∣Ag2S（饱和），CdS（饱和）,Cd2+( x mol·L-1) 达到平衡速度很慢，实际应用较少 电极的能斯特表达式: （4）零类电极—惰性金属电极 ( Pt，Au） 插