第四单元 质谱 2.pptVIP

O O m/z 71 m/z 43 O CH3 m/z 15 O CH3 m/z 15 m/z 43 H O H m/z 58 * 这个是谁？ 72峰 O H M-57 O * 3.8 羧酸 O OH m/z 102 α裂解会生成什么？ O m/z 85 OH O m/z 45 i 裂解会生成什么 OH+ m/z 17 m/z 57 M氏重排？ OH O H m/z 60 m/z 42 * 理想与现实的差距不小于囗囗囗囗囗囗，但也 不必太灰心，教材249页丙酸的谱图，是符合这种预期的，而丁酸的图（249页）就和戊酸极类似…… 烷烃峰 M氏峰 O OH O OH * 3.9 酯 烷基正离子峰 失去烷基自由基的峰 M氏重排形成的峰 * * 3.10 脂肪胺 m/z 86 m/z 58 m/z 57 m/z 29 分子离子 m/z 101 * 制作图与 实际的谱图 i裂解形成的烷基正离子峰极不占优 α裂分占优势 峰44，胺的谱图中还会有这些 如同酯的谱图中见到的，质量数为分子离子失去烷基的峰 峰30系二级裂分峰，由α裂分形成的峰58失去乙烯得来 * H m/z 30 从左侧的α裂分得到的 峰86也可以经同样的途径 得到峰 30 * 3.11 酰胺 伯酰胺的裂分是由双键氧丢失电子后形成活性中心所主导， 其裂分途径类似于 羧酸。 以戊酰胺为例 兰线的i裂分形成 烷基峰 57 红线类似的方式（参见 羧酸）可 形成丢失烷基的峰 86 72 58 44 分子离子 101 M氏重排丢失丙烯 形成峰 59 常是基峰 * 制图 和 实际谱图 与 羧酸 及 酯的谱图一样， 出现了 烷基的 峰（σ裂分 形成的 或 是 类i裂分形成？） * 关于仲酰胺 O NH m/z 129 首先进行类似 伯酰胺 的裂分分析 M氏重排 峰 101 三条红线表达的 α和类α裂解 失去烷基的峰 114 100 86 绿线代表的 i以及类 i裂解 烷基峰 43 29 15（伯酰胺 的图也有这些） * 制图及其 与 实际图的差异 m/z 30 需要解答的 峰 * 应当与在 N 上形成 活性中心有关 O NH H N H H m/z 30 O NH m/z 129 O NH H O NH2 m/z 44 * O NH m/z 129 O m/z 71 H O NH H H O NH m/z 73 H H NH m/z 58 * 很多 含杂原子化合物 的 烷基峰 以及 失烷基峰 的由来 Y 丢失一段烷基 Y 形成的 失烷基峰 Y Y H Y 丢失环形分子后，形成烷基峰 含不饱合杂原子化合物可直接由这里发生类似过程形成烷基峰 * 质谱 王亚琦 临沂大学 2012-11-26 * 3 官能团化合物的质谱裂分方式 3.1 烷烃 29+14n 存在峰组,峰组中的大峰为烷基碎片,来自于σ断裂 分子离子可见,为中等强度 分子离子峰为偶数,单键断裂成碎片,因此,烷基碎片峰为奇数 直链烷烃的峰呈现出在43或57处呈现高点的一个山峰形状 * 在支链碳原子上会出现明显的断裂,导致峰形不再是连续的单一山峰状 m/z 113 * 3.2 烯烃及环烷烃 27+14n 红线标出了峰组中比较显著的大峰,比烷烃相应小2个单位,同样为单数,因此,涉及单键断裂,是为自由基中心引起的α断裂 由偶数的分子离子峰出发,得到了偶数的基峰,该峰的形成是从分子离子峰上裂出中性小分子,本峰形成是麦氏重排造成 分子离子峰较大. 运算M+1/M的值 * 本谱图为3-已烯,与前面的1-已烯几乎全同.其原因在于分子离子中的正电荷以及自由基中心会诱发分子的氢重排,实质上导致双键位置的不能够定域. 同样的原因将导致环已烷的图形与正构已烯的各种异构体极其相似. * 为什么 3-已烯、环已烷与 1-已烯 谱图相似 H H 同样的，正电荷中心也可导致这种氢从链的某处到另一 处的重排…… * m/z 41 H H * 乙基环已烷的谱图 * 3.3 苯、芳烃 * 丁基苯、已基苯、辛基苯的谱图 因其稳定性，分子离子峰较大。 侧链长度到8时，烷基α裂分开始 占一定比例。 侧链长度6以下时：峰26、39、51、52、77、78、（91，92）是苯环存在的标志。 * 26、39、51、52不做理解（没有找到权威的解答） m/z 26 m/z 52 m/z 39 H H * 环已烯的谱图 逆D-A反应得到54 视为已二烯得到67(环状物可视为开链烯烃) * 3.4 醇(saturated alcohol) 3.4.1 伯醇 31+14n，但大峰属于烯烃系列 分子离子峰弱 谱图极似失水后的烯烃 31峰来源于α裂分 * 失水形成 烯烃分子离子 峰31（α裂分） OH H OH2 OH OH H H m/z 84 69 55（56）