重量分析法和沉淀滴定分析法重点.ppt

* （1）在热的、浓的溶液中，不断搅拌下进行沉淀。 在热和浓的溶液中，离子的水化程度降低，有利于得到含水量小、体积小、结构紧密的沉淀，沉淀颗粒容易凝聚。 防止形成胶体溶液，减少沉淀表面对杂质的吸附。 沉淀完毕，用热水稀释、搅拌，使吸附在沉淀表面的杂质离开沉淀表面进入溶液。 5.2.2 无定形沉淀的条件 * （2）沉淀时加入大量电解质或某些能引起沉淀微粒凝聚的胶体。因电解质能中和胶体微粒的电荷，减低其水化程度，有利于胶体颗粒的凝聚。为防止洗涤沉淀时发生胶溶现象，洗涤液中也应加入适量电解质。（NH4Cl、NH4NO3）。 例 测SiO2，在强酸性介质中析出带负电荷的硅胶沉淀，沉淀不完全，向溶液加入带正电荷的动物胶，相互凝聚作用，使硅胶沉淀完全。 （3）沉淀完毕，趁热过滤，不必陈化。 * 5.5.3 均匀沉淀法 通过缓慢的化学反应过程，逐步地、均匀地在溶液中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地慢慢地形成，得到大颗粒的沉淀。对形成混晶和继沉淀无效。 用均匀沉淀法得到的沉淀，颗粒较大，表面吸附杂质少，易过滤、易洗。用均匀沉淀法，甚至可以得到晶形的Fe2O3·nH2O, Al2O3·nH2O等水合氧化物沉淀。但均匀沉淀法仍不能避免后沉淀和混晶共沉淀现象。 * （1） 控制溶液pH值的均匀沉淀法 沉淀CaC2O4：于酸性含Ca2+的试液中加入过量草酸，利用尿素水解产生NH3逐步提高溶液的pH，使CaC2O4均匀缓慢地形成。 CO（NH2）2 + H2O → 2NH3 + CO2 （2）酯类或其它有机化合物水解，产生沉淀剂阴离子。 沉淀BaSO4：加硫酸甲酯于含Ba2+的试液中，利用酯水解产生的SO42-，均匀缓慢地生成BaSO4沉淀。 （CH3）2SO4 + 2H2O → 2CH3OH + SO42- + 2H+ * （3）络合物分解：控制金属离子释放速率。 将EDTA-Ba2+加入含SO42-的溶液中，然后加入氧化剂破坏EDTA，使络合物逐渐分解，Ba2+均匀释出，生成BaSO4沉淀。 （4）氧化还原反应产生所需的沉淀离子。 用过硫酸铵氧化Ce（Ⅲ）→Ce（Ⅳ），均匀沉淀生成碘酸高铈。 （5）合成试剂法：在溶液中慢慢合成有机试剂。 丁二酮 + 羟胺 + Ni2+→ 丁二酮肟镍晶状沉淀 * 5.6 有机沉淀剂 1 有机沉淀剂的特点 （1）试剂品种多，性质各异，有些试剂的选择性很高，便于选用。 （2）沉淀的溶解度一般很小，有利于被测物质沉淀完全。 （3）沉淀吸附无机杂质较小少，且沉淀易于过滤、洗涤。 （4）沉淀的摩尔质量大，被测组分在称量形式中占的百分比小，有利提高分析的准 （5）有些沉淀组成恒定，经烘干后即可称量，简化了重量分析操作。 * （1）生成螯合物的沉淀剂：作为沉淀剂的螯合剂，至少有两个基团。一个是酸性基团，如—OH，—COOH, —SH, —SO3H等；另外一个是碱性基团，如—NH2, —NH—,N≡, —CO—, —CS—等。金属离子与有机螯合沉淀剂反应，通过酸性基团和碱性基团的共同作用，生成微溶性的螯合物。 5.6.1 有机沉淀剂的分类 * * （2） 生成离子缔合物的沉淀剂 有些相对分子质量较大的有机试剂，在水溶液中以阳离子或阴离子形式存在，它们与带相反电荷的离子反应后，可生成微溶性的离子缔合物沉淀。 有机沉淀剂的亲水基团多，在水中的溶解度大；疏水基团多在水中溶解度小。 亲水基团：-SO3H, -OH, -COOH，-NH2, -NH—等； 疏水基团：烷基、苯基、卤代烃基等。 * 5.6.2 有机沉淀剂应用示例 （1）丁二酮肟：与Ni2+,Pd2+,Pt2+,Fe2+生成沉淀，与Co2+,Cu2+,Zn2+等生成水溶性的络合物。 在氨性溶液中，与Ni2+生成鲜红色的螯合物沉淀，沉淀组成恒定，可烘干后直接称重，用于重量法测定镍。 与Fe3+,Al3+,Cr3+等在氨性溶液中生成水合氧化物沉淀，干扰测定，可加入柠檬酸或酒石酸进行掩蔽。 * （2） 8-羟基喹啉 在弱酸性或弱碱性溶液中（pH=3-9）。8-羟基喹啉与许多金属离子发生沉淀反应，生成的沉淀组成恒定，可烘干后直接称重。8-羟基喹啉的最大缺点是选择性较差。 * （3）四苯硼酸钠 四苯硼酸钠能与K+,,Rb+,Tl+,Ag+等生成离子缔合物沉淀。四苯硼酸钠易溶于水，是测定K+的良好沉淀剂。由于一般试样中Rb+,Tl+,Ag+的含量极微，