仪器第6章气相色谱法重点分析.ppt

3 电子俘获检测器 载气在?-射线源的照射下发生电离： N2 N2 + + e 形成稳定的基流。 卤素等含电负性的原子捕获电子生成稳定的负离子，并与载气正离子结合，使基流信号下降，根据信号是否降低和降低程度，可检测组分。 放射源 （-） 不锈钢棒 （+） 放大与 检测系统 电子俘获检测器的特点： 对卤素、硫、磷、氮、氧有很强 的响应； 灵敏度高，可用于痕量农药残留 物的分析； 线性范围较窄 4 火焰光度检测器 （Flame Photometric Detector，FPD） 是一种对硫磷选择性的检测器，这两种元素燃烧中被激发，从而发射特征的光信号： 2RS SO2 SO2 + H2 S2* S2 + hv S——394 nm P——526 nm 燃烧 载气+组分 H2 PMT 滤光片 1800-29000C 5 其它检测器 （1）GC-MS （2）GC-FTIR 第四节 气相色谱分析方法 定性分析 定量分析 1、定性分析 （1）保留时间定性法（已知物对照方法） 在一定的色谱系统和操作条件下，每种物质都有一定的保留时间，如果在相同色谱条件下，未知物的保留时间与标准物质相同，则可初步认为它们为同一物质。 为了提高定性分析的可靠性，还可进一步改变色谱条件（分离柱、流动相、柱温等）或在样品中添加标准物质，如果被测物的保留时间仍然与标准物质一致，则可认为它们为同一物质。 （2）保留指数（I）定性法 以正购烷烃为参考标准，某一未知组分的保留行为用两个紧靠近它的标准物质（正构烷烃）来标定： I 100 N N为碳原子数 例如： 正己烷 I 600 正辛烷 I 800 其它化合物 Ix 100 x x为组分相当于正构烷烃C原子的数 例如：苯在某柱子上的 Ix 733 表示苯在该柱上的保留值相当于含7.33个碳原子的正构烷烃的保留值。 所以保留指数可计算如下： N，N+n ——分别为两个正构烷烃的碳原子数, n最好等于1 （3）与其他仪器联用定性 将具有定性能力的分析仪器如红外（IR）、核磁（NMR）、质谱（MS）、原子光谱（AAS、AES等仪器作为色谱仪的检测器获得比较准确的定性信息。 由于保留值（保留时间、保留指数等）定性受温度影响，因此应严格控制温度； 当两个化合物的保留值相同或相近时，容易出现错判。 2、定量分析 色谱定量分析的依据是被测物质的量与它在色谱图上的峰面积（或峰高）成正比。 fi 称为定量校正因子。 1 峰面积测量方法 近似法： 对称峰的面积 A 1.065×h×W1／2 不对称峰面积 A 1/2h W0.15＋W0.85 峰高乘保留时间 A h tR 峰高定量 自动积分 （2） 校正因子fi 分为绝对和相对校正因子两种。绝对校正因子为: 绝对校正因子受实验条件的影响，定量分析时必须与实际样品在相同条件下测定标准物质的校正因子。 因此常用相对校正因子： 相对校正因子f? 指某物质i与一选择的标准物质S的绝对校正因子之比。 即 相对校正因子只与检测器类型有关，而与色谱条件无关。 常用于作为标准物质S的有苯（热导检测器）和庚烷（氢火焰离子化检测器）等。 （3）定量分析的方法 归一化法 内标法 外标法 A、归一化法 若流出色谱柱组分的总量为： 则X组分所占的百分含量为 归一化法是将所有组分的峰面积Ai分别乘以它们的相对校正因子后求和，即所谓“归一” 采用归一化法进行定量分析的前提条件是样品中所有成分都要能从色谱柱上洗脱下来，并能被检测器检测。 B、 内标法 比较标准质和被测组分的峰面积，从而确定被测组分的浓度。 由于标准物质和被测组分处在同一基体中，因此可以消除基体带来的干扰。而且当仪器参数和洗脱条件发生非人为的变化时，标准物质和样品组分都会受到同样影响，这样消除了系统误差。 内标物应满足的要求： l在所给定的色谱条件下具有一定的化学稳定性； l在接近所测定物质的保留时间内洗脱下来； l与两个相邻峰达到基线分离； l物质特有的校正因子应为已知的或者可测定； l与待测组分有相近的浓度和类似的保留行为； l具有较高的纯度。 C、外标法 将某组分的峰面积与该组分标准峰面积直接比较定量。或采用标准曲线法定量： A tR Ax tRx 环境 水样中芳香烃，杀虫剂，除草剂，水中锑形态 石油 原油成分、汽油中各种烷烃和芳香烃 化工 喷气发动机燃料中烃类，石蜡中高分子烃 食品、水果、蔬菜 植物精炼油中各种烯烃、醇和酯，亚硝胺，香料中香味成分，人造黄油中的不饱和十八酸，牛奶中饱和和不饱和脂肪酸 生物 植物中萜类，微生物中胺类、脂肪酸类、脂肪酸酯类 医药 血液中汞形态、中药中挥发油 应用领域