晶体结构与结晶化学竞赛讲座解析.ppt

例2、2002年江苏夏令营选拔赛 第二部分、晶体结构的对称性 一、晶体的对称性 二、晶体结构的表达及应用 一般晶体结构需给出： 晶系 空间群（不作要求） 晶胞参数； 晶胞中所包含的原子或分子数Z（结构基元）； 特征原子的坐标 例7、 把等物质的量的NH4Cl和HgCl2在密封管中一起加热时，生成NH4HgCl3晶体。用X射线衍射法测得该晶体的晶胞为长方体：a＝b＝419pm；c＝794pm；用比重瓶法测得它的密度ρ为3.87g/cm3。已知NH4＋（视为球形离子）占据晶胞的顶角，并尽可能远离Hg2＋；每个NH4＋被8个Cl－围绕，距离为335pm（与NH4Cl晶体中离子间距离一样）；Cl－与Cl－尽可能远离。试根据以上条件回答下列问题： 1．计算晶胞中合几个NH4HgCl3结构单元。 2．绘出晶胞的结构图。（以NH4＋：●、Cl－：○、Hg2＋：●表示） 3．晶体中Cl的空间环境是否相同？说明理由。 4．计算晶体中Cl－与Cl－之间的最短距离是多少？ 5．晶体中Hg2＋的配位数为多少？绘出它的配位多面体构型。 第三部分、晶体结构的密堆积原理 1619年，开普勒模型（开普勒从雪花的六边形结构出发提出：固体是由球密堆积成的） 开普勒对固体结构的推测 冰的结构 （一）密堆积的定义 密堆积：由无方向性和饱和性的金属键、离子键和范德华力等结合的晶体中，原子、离子或分子等微观粒子总是趋向于相互配位数高，能充分利用空间的堆积密度最大的那些结构。 密堆积方式因充分利用了空间，而使体系的势能尽可能降低，而结构稳定。 （二）常见的密堆积类型 3. 金刚石型堆积（A4） 配位数为4，空间利用率为 34.01%，不是密堆积。这 种堆积方式的存在因为原 子间存在着有方向性的共 价键力。如Si、Ge、Sn等。 边长为a的单位晶胞含半径 的球8个。 4. 堆积方式及性质小结 堆积方式 点阵形式 空间利用率 配位数 Z 球半径 面心立方 最密堆积 A1 面心立方 74.05% 12 4 六方最密 堆积 A3 六方 74.05% 12 2 体心立方 密堆积 A2 体心立方 68.02% 8 或14 2 金刚石型 堆积 A4 面心立方 34.01% 4 8 四、晶体类型 根据形成晶体的化合物的种类不同可以将晶体分为：离子晶体、分子晶体、原子晶体和金属晶体。 ZnS ZnS是S2-最密堆积，Zn2+填充在一半四面体空隙中。分立方ZnS和六方ZnS。 立方ZnS晶胞图 立方ZnS （1）立方晶系，面心立方晶胞；Z 4 （2）Zn原子位于面心点阵的阵点位置上；S原子也位于另一个这样的点阵的阵点位置上，后一个点阵对于前一个点阵的位移是体对角线底1/4。原子的坐标是： 4S：0 0 0，1/2 1/2 0，1/2 0 1/2，0 1/2 1/2； 4Zn:1/4 1/4 1/4,3/4 3/4 1/4,3/4 1/4 3/4,1/4 3/4 3/4 CaF2结构图片 例8、2006年夏令营选拔赛 C60的发现开创了国际科学界的一个新领域，除C60分子本身具有诱人的性质外，人们发现它的金属掺杂体系也往往呈现出多种优良性质，所以掺杂C60成为当今的研究热门领域之一。经测定C60晶体为面心立方结构，晶胞参数a＝1420pm。在C60中掺杂碱金属钾能生成盐，假设掺杂后的K＋填充C60分子堆积形成的全部八面体空隙，在晶体中以K＋和C60－存在，且C60－可近似看作与C60半径相同的球体。已知C的范德华半径为170pm，K＋的离子半径133pm。 解答 这个题目的关键是掺杂C60晶胞的构建。C60形成如下图所示的面心立方晶胞，K＋填充全部八面体空隙，根据本文前面的分析，这就意味着K＋处在C60晶胞的体心和棱心，形成类似NaCl的晶胞结构。这样，掺杂C60的晶胞确定后，下面的问题也就迎刃而解了。 六方ZnS晶胞图 六方ZnS TiO2结构图片 TiO2型 （1）四方晶系，体心四方晶胞。 （2）Z 2 （3）O2-近似堆积成六方密堆积结构，Ti4+填入一 半的八面体空隙，每个O2-附近有3个近似于正三角形的Ti4+配位。 （4）配位数6：3。 例10 MgH2晶体属四方晶系，金红石（TiO2）型结构，晶胞参数a 450.25pm，c 301.23pm，Z＝2，Mg2＋处于6个H－形成的变形八面体空隙中。原子坐标为Mg（0，0，0；0.5，0.5，0.5），H（0.305，0.305，0；0.805，0.195，0.5；-0.305，-0.305，0；-0.805，-0.195，-0.5）。 答 案 （1）MgH2晶体是金红石型结构，Z＝2，所以一个晶胞中含有4个H原子，密度为： MgH2晶体中氢的密度，是标准状态下氢气密度的 1221倍。 2.分子晶体 定义：