Lecture11_电化学分离法解析.pptVIP

电化学分离 基于物质在溶液中的电化学性质的差异来实现分离。 内容包括：电解分离法、电泳分离法、电渗析分离法、化学修饰电极分离富集法、溶出伏安法及控制电位库仑分离法等。 一、 电解分离法 (一)概述 电解是一种借助于外电源的作用使化学反应向着非自发方向进行的过程。 电解过程（非自发的）是原电池过程（自发的）的逆过程。 电解分离法是将被测溶液置于电解装置中进行电解，使被测离子在电极上以金属或其它形式析出。 (二)基本原理 1. 分解电压和过电位 当直流电通过某种电解质溶液时，电极与溶液界面发生化学变化，引起溶液中物质物分解，这种现象称为电解。 水溶液中除了电解质的离子外，还有由水电离出来的氢离子和氢氧根离子，换句话说，水溶液中存在着两种或两种以上的阳离子和阴离子。究竟哪一种离子先发生电极反应，不仅与其在电动序中的相对位置有关，也与其在溶液中的浓度有关，在某些情况下还与构成电极的材料有关。 例如，在铂电极上电解硫酸铜溶液时，当外加电压较小时，不能引起电极反应，几乎没有电流或只有很小电流通过电解池。如继续增大外加电压，电流略为增加，直到外加电压增加至某一数值后，通过电解池的电流明显变大。这时的电极电位称析出电位(φ析),电池上的电压称分解电压(E分)。而发生的电解现象是，阴极上Cu2+离子比H+离子更易被还原：