物质结构与性能详解.pptVIP

973项目汇报内容 (1) 铝酸钠溶液体系中有机物杂质、硅和铁等无机杂质离子的结构形态与演变规律 ?油酸添加量对分解率的影响 ?阳离子PAM添加量对氢氧化铝粒度分布的影响 红外光谱半定量法测定铝酸钠溶液中铝酸根离子浓度 总之, 有机物影响种分过程的可能机理 1：改变铝酸根离子结构，与氢氧化铝的结晶生长基元反应 结构与性能研究目的: 解释实验事实 预见实验现象 -----分子设计 活化晶种 加添加剂 剔除杂质 处理精液 处理母液 加强紊流 超声波 ?二元醇类添加剂的作用机理 15-冠-5-醚在铝酸钠溶液中的行为 途径 ? 15-冠-5-醚对分解率的影响 ks=0.25 ks=0.33 分解率提高，晶种系数较高时提高幅度更为明显。----改变溶液结构 6.2.5 冠醚 ——笼状结构 实验条件： 搅拌速度：150 r/min 实验温度：75℃ 溶液的αk ：1.44 种子比： 0.25或0.33 苛性浓度：140 g/L 种分时间：10 h 1：αk 1.475，苛性碱浓度147 g/L的 铝酸钠溶液； 2：1溶液中添加20 g/L硝酸钠溶液 879cm-1为Al－OH弯曲振动带 716cm-1为Al－OH反对称弯曲振动带 637cm-1为Al－OH伸缩振动带 550cm-1为Al－O－Al振动带 1380cm-1硝酸钠的振动峰（标准） 2．阳离子PAM对结晶基元的促进作用 （硝酸钠为内标物） R：各种铝酸根阴离子特征峰与硝酸钠 1380 cm-1的峰值之比 2．阳离子PAM对结晶基元的促进作用 CNa2O：147g/ l, αk1.475 温度：74.8℃ 搅拌速度：100转/分 Ks：0.25 阳离子PAM添加量：2.5ppm 阳离子PAM可以促进主体离子Al(OH)4- Al2O(OH)62- Al(OH)3转化，强化铝酸钠溶液种分过程 Al(OH)4- / Al2O(OH)62-随时间的变化 2．阳离子PAM对结晶基元的促进作用 3. 杂质与含铝组元（化合物）的相互作用 实验事实： ● 顽强显露面（001）、（100面） ● 硅的存在抑制了铝酸钠溶液种分附聚过程 ● 油酸对铝酸钠溶液的种分过程有比较明显的抑制作用 3. 杂质与含铝组元（化合物）的相互作用 3.1 硅酸根SiO32-对氢氧化铝（001）和（100）面的影响 3.2 油酸对氢氧化铝（001）和（100）面的影响 ——杂质对氢氧化铝结晶行为的影响 计算细则：硅酸根SiO32-或油酸分子以各种不同方式接近氢氧化铝（gibbsite）的（001）和（100）面，用Dmol3程序计算各研究体系的总能量和电子结构等，以揭示氢氧化铝晶体间的附聚行为；用Morphology程序分析各体系的平衡形态及生长习性，以揭示氢氧化铝晶体间的长大行为。 3. 杂质与含铝组元（化合物）的相互作用 ? SiO32-与氢氧化铝（001）面的作用 SiO32-在氢氧化铝（001）表面上的计算模型 计算模型的总能量和结合能 表面性质的计算结果说明，SiO32-接近氢氧化铝(gibbsite)(001)表面上时，体系能量升高，且靠近(001)面的O原子多的体系稳定性低。 ——抑制附聚 计算模型的态密度图 ? (001) + SiO32- (001)-1 (001)-2 (001)-3 Total energy / a.u. -4253.7694722 -4253.3193686 -4253.7525159 -4252.8634388 Binding energy / a.u. -11.409637 -10.9579951 -11.3911423 -10.5020653 2.1 硅酸根SiO32-对氢氧化铝（001）和（100）面的影响 ? 平衡形态计算的主要晶面的总表面能和晶面面积百分比 ? gibbsite(001) (001)-SiO32--1 (001)-SiO32--2 (001)-SiO32--3 relative surface / volume ratio 1.182 1.294 1.299