催化裂化催化剂概览.ppt

催化剂 一、催化裂化催化剂的种类、组成和结构 二、裂化催化剂的使用性能 三、裂化催化剂的失活与再生 四、分子筛催化剂与无定形硅酸铝催化剂比较 一、催化裂化催化剂的种类、组成和结构 工业上广泛使用的裂化催化剂可分为两大类： 无定型硅酸铝：包括天然白土、合成低铝硅酸铝、合成高铝硅酸铝 结晶型硅铝酸盐：即分子筛催化剂 （一）无定型硅酸铝催化剂 硅酸铝的主要成分是氧化硅和氧化铝，合成硅酸铝依铝含量的不同又分为低铝（含Al2O310%~13%）和高铝（含Al2O3约25%）二种。其催化剂按颗粒大小又分为小球状（直径在3~6mm）和微球状（直径在40~80）。 Al2O3、Si2O3及少量水分是必要的活性组分，而其它组分是在催化剂的制备过程中残留下来的极少量的杂质。合成硅酸铝是由Na2SiO3和Al2(SO4)3溶液按一定的比例配合而成凝胶，再经水洗、过滤、成型、干燥、活化而制成的。硅酸铝催化剂的表面具有酸性，并形成许多酸性中心，催化剂的活性就来源于这些酸性中心，即催化剂的活性中心。 （二）结晶型硅酸铝盐（分子筛）催化剂 分子筛又称为泡沸石，按其组成及晶体结构不同分为A型、X型、Y型及丝光沸石等几种，目前工业裂化催化剂中常用的是X型和Y型沸石，其中用得最多的是Y型沸石。 担体的作用 起稀释作用 担体可以容纳分子筛中未除去的Na+ 适当的担体可以增强催化剂的耐磨程度 起着储存和传递热量的作用 分子筛的价格高，采用担体可以降低催化剂的成本 在重油催化裂化中，担体可以起到预裂化的作用 二、裂化催化剂的使用性能 1．密度 2．活性（activity) 3．稳定性 (stability) 4．选择性 (selectivity) 5．筛分组成和机械强度 1．密度 真实密度：一般为2～2.2g/cm3 颗粒密度：一般是0.9～1.2g/cm3 堆积密度：一般为0.5～0.8g/cm3 松动状态 沉降状态 密实状态 催化剂的堆积密度常用来计算催化剂的体积和重量，而催化剂的颗粒密度对催化剂的流化性能有影响 2．活性（activity) 3．稳定性 (stability) 稳定性指催化剂耐高温和水蒸气老化的性能，由水热处理前后活性比较来评价。既催化剂在使用过程中保持活性的能力 催化剂稳定性的评价 一般高铝硅酸铝的稳定性优于低铝硅酸铝，而分子筛催化剂的稳定性则更好 REY(三价)分子筛AE(二价)分子筛碱(一价)分子筛H分子筛 4．选择性 (selectivity) 表示催化剂增加目的产品和减少副产品的选择反应能力 “汽油产率/转化率”或“焦炭产率/转化率”来表示 裂化催化剂在受重金属污染以后，其选择性会变差 裂化气中的H2/CH4比值不仅可反映重金属污染的程度，而且也可反映催化剂选择性的变化。 分子筛催化剂的选择性优于无定型硅酸铝 5．筛分组成和机械强度 筛分组成一般要求在20～80μm之间 通常把催化剂粒度分成四个部分：0～20μm，20～40μm, 40～80μm，80μm 适当的细粉(40μm)含量可以改善流化质量，降低催化剂损耗及提高再生效率，细粉在粗颗粒之间起了润滑作用，改善了催化剂流化性能 采用“磨损指数”来评价微球催化剂的机械强度 通常要求微球催化剂磨损指数≯2 6、抗重金属污染性能 重金属对催化剂的污染程度用污染指数表示： 污染指数=0.1（Ｆe + Cu + 14Ni + 4V） 式中：Ｆe 、 Cu 、 Ni 、 V 分别为催化剂上铁、铜、镍、钒的含量，以表示。 三、裂化催化剂的失活与再生 （一）裂化催化剂失活的原因 （二）裂化催化剂的再生 （一）裂化催化剂失活的原因 在反应—再生过程中，裂化催化剂的活性和选择性不断下降，此现象称为催化剂的失活。 催化剂失活的原因 1．水热失活 ：在高温，特别是有水蒸气存在的条件下，裂化催化剂的表面结构发生变化，比表面积减小、孔容减小，分子筛的晶体结构破坏，导致催化剂的活性和选择性下降。 2．结焦失活：催化裂化反应生成的焦炭沉积在催化剂的表面上，覆盖催化剂上的活性中心，使催化剂的活性和选择性下降。 3．毒物引起的失活 ：裂化催化剂的毒物主要是某些金属（铁、镍、铜、钒等重金属及钠）和碱性氮化合物。 （二）裂化催化剂的再生 催化剂失活后，可以通过再生而恢复由于结焦而丧失的活性，但不能恢复由于结构变化及金属污染引起的失活。 催化剂再生反应就是用空气中的氧烧去沉积的焦炭。再生反应的产物是CO2、CO和H2O。 四、分子筛催化剂与无定形硅酸铝催化剂比较 * 分子筛催化剂 返回本章 催化剂能改变化学反应速度而本身不发生化学反应 催化剂只能促进那些从热力学角度判断可能进行的反应 你知道