第十一章_荧光法详解.pptVIP

§1 荧光分析法基本原理 一、分子荧光 （一）、分子荧光的产生 分子在辐射能的照射下，电子跃迁至单重激发态，并以无辐射弛豫方式回到第一单重激发态的最低振动能级，由此再跃回基态或基态中其它振动能级时所发出的光。 基态和激发态 单重态和三重态 辐射跃迁（光）和无辐射跃迁（热） 续前 激发单重态S与激发三重态T的不同点： 1.能量高 2.激发单重态平均寿命短， tS = 10-8s, 3.基态单重态到激发单重态的激发为允许跃迁 1.能量低 2.激发三重态平均寿命长， tS = 10-4-- 1s, 3.基态单重态到激发三重态的激发为禁阻跃迁 镜像关系的原因 （一）、荧光效率（ fluorescence efficiency）? . 金属螯合物的荧光 三、影响荧光强度的外部因素 A、温度影响 温度上升，荧光减弱 B、溶剂的影响 增大溶剂的极性使荧光增强 含重原子的溶剂（e.g. CBr4）使荧光减弱 溶剂粘度降低荧光强度减弱 C、酸度的影响 D、荧光熄灭剂 激发分子与溶剂分子或其它溶质分子的相互 作用，使能量转移，荧光强度减弱甚至消失。 . E、散射光 硫酸奎宁在不同激发波长下的荧光(a)与散射光谱(b) §2 荧光定量分析方法 分光法与荧光法定量比较 UV-VIS