第十三章羧酸衍生物详解.ppt

3. Rosenmund还原 将Pd沉积在BaSO4上作催化剂，常压加氢使酰氯还原成相应醛的反应，称为Rosenmund还原。为使反应停留在生成醛的阶段，可在反应体系中加入适量喹啉—硫或硫脲等作为“抑制剂”，以降低催化剂的活性。例如： Rosenmund反应是制备醛的一种好方法。 *用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3(一般称为Lindlar催化剂)或Ni2B(由醋酸镍在乙醇溶液中用硼氢化钠还原而得，一般称为P-2催化剂)作催化剂，部分氢化炔烃主要得到顺式烯烃。例如： 但在液氨溶液中用钠或锂还原炔烃时，则主要得到反式烯烃。例如： 上述反应对制备顺式和反式烯烃很有用(催化氢化不能得到反式烯烃)，通过这类反应可以达到定向合成的目的。 13.3.3 与Grignard试剂的反应 这是由酯合成叔醇(甲酸酯得到仲醇)的常用方法之一。 反应能否停留在酮阶段，决定于反应物的活性、用量和反应条件等因素。例如，酰氯与1mol Grignard试剂在低温下反应生成酮： 又如，空间效应较大的反应物也主要生成酮。 13.3.4 酰胺氮原子上的反应 1.酰胺的酸碱性 形成的盐不稳定，遇水即分解为乙酰胺和盐酸。这说明酰胺具有碱性，但碱性非常弱。 酰胺不能使石蕊变色，一般可认为是中性化合物。但酰胺有时也显出弱酸性和