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土壤中农药的污染状况及降解研究进展
一.农药的种类
1.农药按主用途不同,分杀虫剂、杀螨剂、杀鼠剂、杀软体动物剂、杀菌剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂等。按原料的来源及成分分类:
指存在于自然界中可用作农药的有机物质。烟草、除虫菊、鱼藤、印楝、川楝及沙地柏等微生物农药:主要指用微生物或其代谢产物所制得的农药。如苏云金杆菌、白僵菌、农用抗菌素、阿维菌素(Avermectin)等。人工合成有机农药:即用化学手段工业化合成生产的可作为农药使用的有机化合物。如对硫磷、乐果、稻瘟净、溴氰菊酯、草甘磷等农药对农田土壤的危害和影响 1.农药对农田理化性质的影响。被农药长期污染的农田土壤会出现明显酸化;土壤养分(氮,磷,钾等)随污染程度加重而减少;土壤空隙度变小,从而造成土壤结构板结。 2农药对土壤生物的影响。土壤动物的丰度是沃土的重要标致。农药作为害虫的杀手,对其它益虫,有益的动物也不心慈手软。农药在土壤中的残留将对土壤中的微生物,原生动物以及其它的节肢动物,如步甲,虎甲,蚂蚁,蜘蛛,环节动物,如蚯蚓,软体动物,如蛞蝓,线形动物,如线虫等产生不同程度的危害。乐果施用10天之后,显著降低土壤微生物的呼吸作用。有机磷农药污染的土壤中,动物种群的种类和数量明显减少。 3农药对作物的影响。残存于土壤中的农药对作物生长十分不利。过量滥用除草剂,或者用含除草剂量很高的废水灌溉农田,会对作物生长产生重创。当土壤中农药残留较大时,作物果食的农药水平也较高,谁吃了,谁倒霉。
农药进入土壤的途径有三种情况:(1)农药直接进入土壤包括施用的一些除草剂,防治地下害虫的杀虫剂和拌种剂,后者为了防治线虫和苗期病害与种子一起施入土壤,按此途径这些农药基本上全部进入土壤;(2)防治病虫害喷撒农田的各类农药。它们的直接目标是虫、草,目的是保护作物,但有相当部分农药落于土壤表面或落于稻田水面而间接进入土壤。按此途径进入土壤的农药百分比与农药施用期、作物生物量或叶面积系数、农药剂型、喷药方法和风速等因素有关,其中与农作物的农药残留量尤为密切相关。一般情况下,进入土壤的农药百分比在作物生长前期大于生长中后期;农作物叶面系数小的大于叶面系数大的;颗粒剂大于粉剂;农药雾滴大的大于雾滴小的;静风大于有风。(3)随着大气沉降,灌溉水和植物残体而进入土壤,除大气沉降起一定作用外,对于短残留农药因灌溉水和动植物残体而进入土壤的农药量是微不足道的。
四、,即传统的吸附理论和分配理论(罗玲,2004)。传统的吸附理论认为,在土壤颗粒物的表面存在着许多吸附位点,农药通过范德华力、疏水键力、氢键力、离子交换及离子键力、电子迁移作用力和化学作用力等分子间作用力,与吸附位点相互作用,从而吸附在土壤表面;而分配理论则认为,农药在土壤中的吸附是农药在土壤有机质和土壤水溶液之间进行的分配。但是,在目前的文献中,对两者的概念并没有明确区分,通常说的“吸附”往往也包含了分配过程在内。近年来,对于表面活性剂改性的土壤吸附水中有机物的特征、机理及规律的研究表明,吸附作用是分配和表面吸附共同作用的结果。
六、土壤对农药的吸附机制
土壤吸附农药的,土壤是非常复杂的体系,因此影响农药在土壤中吸附的因素也非常复杂。土壤的吸附作用的强弱可用吸附系数或吸附常数 表示。可定义为土壤中单位重量有机质吸附的农药量与农药在单位体积水中的量达到平衡时的比值。土壤吸附系数越大,对农药的吸附能力越强。通常,农药的吸附系数大小与农药的分配系数成正相关,与农药的水溶性成负相关。另外,土壤的质地状况,粘土矿物组成及有机质含量等均会影响土壤对农药的吸附作用。土壤有机质含量通常比土壤其他因素如粘粒含量、土壤结构和土壤酸碱度更重要。对于分子型有机农药的吸附性能,主要取决于土壤有机质含量的高低.,主要影响因素集中于土壤的组成和物理化学性质,以及农药自身的分子结构和理化性质,另外一些外界环境因素,比如温度、pH值、离子强度、表面活性剂等也对农药在土壤中的吸附产生一定程度的影响。
1土壤的组成和理化特性
土壤是由土壤中的矿物质、有机质、水分和空气等组成的多相体系。其中土壤有机质和粘土矿物的含量对农药的吸附影响最大。
1.1土壤有机质(OM)。即土壤中含碳有机化合物的总称。土壤中的有机质对农药的吸附起重要作用(SPARK,2002),尤其是对非离子型农药的吸附。当土壤有机碳含量大于0.1%时,土壤有机质在土壤吸附非离子型有机化合物中占主导地位(郑立庆,2007)。土壤有机质不仅对农药有增溶和溶解作用,而且因其中的腐殖酸结构中有能够与农药结合的特殊位点,对农药还具有表面吸附作用。土壤有机质中含有多种疏水基、亲水基、游离基等官能团。土壤对农药的吸附量随着土壤有机质含量的增加和含水量的减少而增加,这是因为当有机质含量增加时,它的吸附位也相应地增加,从而增大对
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