第六章对映异构体总论.ppt

①投影式在纸面上旋转180°，其构型不变。 使用E.Fischer投影式注意问题 CH3 COOH H HO CH3 COOH H HO 旋转180° A B A=B ②投影式不能在纸面上旋转90°、270°。变成其对映体。 CH3 COOH H HO CH3 COOH H HO 旋转90° A B ⑥保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。 ⑤ 任意两个基团调换奇数次，构型改变。 ④任意两个基团调换偶数次，构型不变。 ③投影式不能离开纸面翻转180°。 透视式 这种表示方法比较生动形象，缺点是书写不方便。 将手性碳原子表示在纸面上，用实线表示在纸面上的键，虚线表示伸向纸后方的键，用锲形实线表示伸向纸前方的键。 第四节 含两个手性碳原子 的化合物的对映异构 一、含有两个不同手性C原子的化合物 两个手性碳原子所连的四个基团是不完全相同。 其中: Ⅰ和Ⅱ, Ⅲ和Ⅳ是对映体； Ⅰ和Ⅲ， Ⅰ和Ⅳ， Ⅱ和Ⅲ ，Ⅱ和Ⅳ为非对映异构体。 非对映异构体：不呈镜象对映关系的立体异构。简称非对映体 a. 物理性质不同。 b. 比旋光度也不同,旋光方向可能一样,也可能不一样. c. 化学性质相似. 性质： 随手性C原子数目增多，其对映异构体的数目也增多。分子中有n个不相同的手性C原子时，就可有2n个对映异构。可组成2n-1个外消旋体。 二、含有两个相同手性C原子的化合物 (Ⅲ)=(Ⅳ) 内消旋体:由于分子中含有两个相同的手性C原子,分子的两半部分互为物体与镜象关系,从而使分子内部旋光性相互抵消的光学活性化合物为内消旋体。用meso表示。 凡是含有两个相同的不对称C原子的化合物,都有三种立体异构体:一个是左旋的, 一个是右旋的,一个是内消旋的。 内消旋体和外消旋体 ③外消旋体是混合物，可分离出具有旋光性的两种物质。 ①都不具有光学活性。 ②内消旋体是一种纯物质，不能分离成具有旋光性的化合物。 mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80 第五节 构型的R、S命名规则 R-S标记法—是根据手性碳原子所连接的四个基团在空间的排列来标记的： (1)先把手性碳原子所连接的四个基团设为：a,b,c,d。并将它们按次序排队。abcd (2)方向盘法：最小基团d放在操作杆上，从d的对面看，a→b →c，顺时针为R,反时针为S. S 基团次序为：abcd 反时针 R 顺时针 基团次序为：abcd 次序规则 a.原子序数大小规则—序数大的原子优先。 -SO3H-OHNH2-CH3 b.同位素规则—原子量大优先。 c.外推规则—层层外推，先比较第一个原子，若第一个原子相同，则顺次比较与第一个原子相连的原子。如果第二个原子相同，则比较第三个原子，依次类推。 -OR-OH, -CH2Cl-CH3, -NR2-NHR-NH2 d. 相当规则—含有双键或三键时，认为连有两个或三个相同原子。 (O) － C－O H (C) － C－H O － C＝CH2 H (C) － C－CH2 H (C) － C－R O － C－H O CH2OH S构型 R构型 S构型 R构型 S构型 C H O H C O O H = S构型 三角形法 按大小顺序画三角形，最小基团在竖线上，顺R反S最小基团在横线上，顺S反R C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H S R (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 COOH H HO COOH HO H S R ① R/S构型与