第03章双原子分子结构2概论.ppt

* 总自旋角动量在z轴方向分量的量子数可取S，S-1，…，-S，共2S+1个值。2S+1称为自旋多重度。所以，双原子分子的电子光谱项可用2S+1?表示。 双原子分子的光谱项，可根据该分子的能级最高占据轨道(HOMO)电子的排布来定。因为基态时能级低于HOMO的价层分子轨道都已被自旋相反的电子占据，S＝0。若轨道为?轨道，m＝0；若为? 轨道，因它为二重简并 ，一对电子取值+m，另一对电子取值-m，正好抵消，所以M＝0，S＝0。 * 双原子分子基态的光谱项 分子 HOMO 电子排布 M ? S 光谱项 H2+ ?1s1 ? 0 0 1/2 2? H2 ?1s2 ?? 0 0 0 1? F2 (?2p*)4 ?? ?? 0 0 0 1? O2 (? *)2 ? ? 0 0 1 3? ?? __ 2 2 0 1? ? ? 0 0 0 1? N2 (2?g)2 ?? 0 0 0 1? C2 (1?u)4 ?? ?? 0 0 0 1? B2 (1?u)2 ? ? 0 0 1 3? CO (3? )2 ?? 0 0 0 1? NO (2? )1 ? __ 1 1 1/2 2? HF (?2p)4 ?? ?? 0 0 0 1? * 对成键“负贡献” * 价层分子轨道 * 1980年，美