第五章定态微扰论原子的能级讲解.pptVIP

* * （一）近似方法的重要性 前几章介绍了量子力学的基本理论，使用这些理论解决了一些简单问题。如： （1）一维无限深势阱问题； （2）线性谐振子问题； （3）势垒贯穿问题； （4）氢原子问题。 这些问题都给出了问题的精确解析解。 然而，对于大量的实际物理问题，Schrodinger 方程能有精确解的情况很少。通常体系的 Hamilton 量比较复杂，往往不能精确求解。因此在处理复杂的实际问题时，量子力学求问题近似解的方法（简称近似方法）就显得特别重要。 第五章 定态微扰论 原子的能级 （二）近似方法的出发点 近似方法通常是从简单问题的精确解（解析解）出发，来求较复杂问题的近似（解析）解。 （三）近似解问题分为两类 （1）体系 Hamilton 量不是时间的显函数——定态问题 1.定态微扰论； 2.变分法。 （2）体系 Hamilton 量显含时间——状态之间的跃迁问题 1.与时间 t 有关的微扰理论； 2.常微扰。 微扰法不是量子力学所特有的方法，在处理天体运行的天体物理学中，计算行星运行轨道时，就是使用微扰方法。地球受万有引力作用绕太阳转动，可是由于其它行星的影响，其轨道需要予以修正。在这种情况下，计算所使用的方法是：首先把太阳和地球作为二体系统，求出其轨道，然后研究这个轨道受其它行星的影响而发生的变化。 可精确求解的体系叫做未微扰体系，待求解的体系叫做微扰体系。假设体系 Hamilton 量不显含时间，而且可分为两部分： （一）微扰体系方程 §5-1 非简并定态微扰理论 H 0 所描写的体系是可以精确求解的，其本征值 E n 0 ，本征矢 |ψn 0 满足如下本征方程： 另一部分 H’是很小的可以看作加于 H 0 上的微小扰动。现在的问题是如何求解微扰后 Hamilton 量 H 的本征值和本征矢，即如何求解整个体系的 Schrodinger 方程： 当H’ 0 时， |ψn |ψn 0 , En E n 0 ； 当 H’ ≠ 0 时，引入微扰，使体系能级发生移动，由 E n 0 → En ，状态由 |ψn 0 →|ψn 。 将： 其中λ是很小的实数，表征微扰程度的参量。 因为 En 、 |ψn 都与微扰有关，可以把它们看成是λ的函数而将其展开成λ的幂级数： 其中E n 0 , λE n 1 , λ2 E n 1 , ... 分别是能量的 0 级近似，能量的一级修正和二级修正等； 而|ψn 0 , λ|ψn 1 , λ2 |ψn 2 , ... 分别是状态矢量 0 级近似，一级修正和二级修正等。 代入Schrodinger方程 乘开得： 根据等式两边λ同幂次的系数应该相等，可得到如下一系列方程式: 整理后得： 上面的第一式就是H 0 的本征方程，第二、三式分别是|ψn 1 和|ψn 2 所满足的方程，由此可解得能量和态矢的第一、二级修正。 1 能量一级修正λ E n 1 根据力学量本征矢的完备性假定， H 0 的本征矢 |ψn 0 是完备的，任何态矢量都可按其展开，|ψn 1 也不例外。因此我们可以将态矢的一级修正展开为： akn 1 ψk 0 |ψn 1 代回前面的第二式并计及第一式得： 左乘 ψm 0 | （二）态矢和能量的一级修正 考虑到本征基矢的正交归一性： 考虑两种情况 1. m n 2. m ≠ n 准确到一阶微扰的体系能量： 其中能量的一级修正等于微扰 Hamilton 量在 0 级态矢中的平均值 （2）态矢的一级修正 |ψn 1 基于|ψn 的归一化条件并考虑上面的展开式， 证： 为了求出体系态矢的一级修正，我们先利用扰动态矢|ψn 的归一化条件证明上式展开系数中an n 1 0 （可以取为 0 ）。 an n 1 的实部为 0。an n 1 是一个纯虚数， 故可令 an n 1 i ? （ ? 为实）。 上式结果表明，展开式中，an n 1 |ψn 0 项的存在只不过是使整个态矢量|ψn 增加了一个相因子，这是无关紧要的。所以我们可取 ? 0，即 an n 1 0。这样一来， （三）能量的二阶修正 与求态矢的一阶修正一样，将|ψn 2 按 |ψn 0 展开： 与|ψn 1 展开式一起代入 关于 ?2 的第三式 左乘态矢 ψm 0 | 正交归一性 1. 当 m n 时 在推导中使用了微扰矩阵的厄密性 2. 当 m ≠ n 时 能量的二级修正 在计及二阶修正后，扰动体系能量本征值由下式给出： 在非简并情况下，受扰动体系的能量和态矢量分别