第13章糖类化合物综述.doc

幻灯片1 第十三章 糖类化合物 1、熟记六种单糖的开链式、哈武斯（Haworth） 式，用哈武斯式能够判断单糖的名称和构型。 2、熟悉单糖化学性质。 3、糖类化合物的鉴别方法。 4、掌握麦芽糖、纤维二糖、乳糖和蔗糖的结构、性质。 5、了解淀粉和纤维素的组成和结构。 有机化学 幻灯片2 （一）糖类化合物的存在 幻灯片3 幻灯片4 幻灯片5 （二）糖类化物的概念 葡萄糖C6H12O6 , C6(H2O)6 蔗 糖C12H22O11 , C12(H2O)11 Cn(H2O)m称碳水化合物 幻灯片6 C2H4O2 乙酸符合C2(H2O)2 ,不是糖 C5H10O4脱氧核糖不符Cn(H2O)m 却是糖 糖的概念：糖指多羟基醛或多羟基酮及水解能生成多羟基醛、酮的物质。 幻灯片7 （三）糖类化合物的分类 据水解产物分： 单糖：多羟基醛或酮。葡萄糖、果糖。 (不能再分成更小的单糖) 低聚糖：水解成2—10个单糖分子。例蔗糖等 多糖：水解成10个以上单糖分子。淀粉、 幻灯片8 13.1 单糖 分类： (1)据官能团分：醛糖、酮糖 (2)据碳原子数分：丙、丁、戊、已糖… 幻灯片9 幻灯片10 13.1.2 单糖的结构 1.单糖的开链结构与立体结构 n 个手性碳，2n种立体异构体。 1）. 构型的表示方法: Fisher投影式 葡萄糖为例： 幻灯片11 2） 立体结构：D,L-型 编号最大的手性碳的构型与D-(+)-甘油醛相同——D构型 与L-(-)-甘油醛相同——L构型 幻灯片12 幻灯片13 认识六种常见单糖 幻灯片14 1醛6伯3羟左， 2位羰基葡变果， 2，3羟左是甘露， 3，4羟左是半乳， 羟基全右是D-核， 幻灯片15 醛单糖的D型异构体 D -葡萄糖 D -甘露糖 D -半乳糖 幻灯片16 ▲ 2.单糖的变旋现象 从50℃的水中结晶 从98℃的水中结晶 得到的葡萄糖 得到的葡萄糖 m.p. 146 ℃ m.p. 150 ℃ +112o ? +52.7o ? +18.7o 幻灯片17 3、单糖的环状结构 幻灯片18 幻灯片19 生成环状的半缩醛，增加一个手性碳原子，有两种构型 50℃ 以下结晶的为α-构型[α]+112o 98℃ 下结晶的为β-构型[α]+18.7o 但达到平衡时(α:36.4%;β: 63.6%)?+ 52.7 O 幻灯片20 单糖的费歇尔投影式、氧环式转换 幻灯片21 尾基 半缩醛羟基 形成新C*构型 标准：半缩醛羟基(- OH)和尾基同侧为β型 ,处于异侧的为α型， 幻灯片22 判断构型的方法： 若环上碳的排列顺序为顺时针。 (尾基) -CH2OH 在环平面上方为D 在环平面下方为L 幻灯片23 若环上碳的排列顺序为逆时针时： (尾基) -CH2OH 在环平面下方为D 在环平面上方为L 经验：成环氧相连碳上，直接连有羟基的为1号碳 幻灯片24 特例：果糖 幻灯片25 CH2OH 幻灯片26 霍沃思透视式的旋转与翻转 例 幻灯片27 由哈武斯式判断为何糖和构型(6种)： 5C糖为核糖；其中C2为全H为脱氧核糖； 6C糖中五员环为果糖(2.5成环)； 6C糖中C3与C4、C2上－OH相反为葡萄糖； 6C糖中C2、C3与C4上－OH相反为甘露糖； 6C糖中C3、C4与C2上－OH相反为半乳糖； 幻灯片28 练习： α－D－葡萄糖 β－D－果糖 β－D－核糖 β－L－半乳糖 幻灯片29 β－D－脱氧核糖 α－D－甘露糖 β－L－果糖 α－D－葡萄糖 幻灯片30 单糖的构象：以葡萄糖为例，类似环已烷 其中β-葡糖糖中，–CH2OH、-OH较大基团连接在e键上，构象稳定 幻灯片31 13.1.3、单糖的物理性质 1.溶于水、乙醇，不溶于有机溶剂 2.有旋光性(有C*)和变旋现象； 3.有甜味，但各种糖甜度不一：蔗糖100、葡糖74、果糖173； 幻灯片32 13.1.4、单糖的化学性质 1.差向异构化 多手性碳异构体中，只有一个手性碳构型相反，则互为差向异构 幻灯片33 互变异构： 酮式---烯醇式------醛式 之间互变。 幻灯片34 互变的过程： 幻灯片35 2. 氧化反应： （1）单