第五章沉淀溶解平衡习题参考答案解析.doc

7 沉淀溶解平衡习题解答 1. 答：(1)B，(2)D，(3)C，(4)C， (5)C， (6) D，(7)A、B， (8)A、D 2. 解答： (1)6.7?10-6, 1.6?10-3；(2)AgAc, AgCl |Ag+| Ac- 3. 解答： Fe(OH)3完全沉淀的pH值为： Co(OH)2开始沉淀的pH值为： 由此可见Fe(OH)3沉淀先析出，只要控制pH=3.5-7.1之间，即可使Fe3+沉淀完全，而Co2+不沉淀。 4. 解答： (1)设Ag2CrO4在AgNO3中的溶解度为s1，在K2CrO4中的溶解度为s2 ∴ s1? s2 答：由于盐效应使溶解度增大。 答：由于AgCl在0.001mol?L-1的HCl中同离子效应占主导地位使溶解度降低，而在1 mol?L-1HCl中配位效应占主导作用使溶解度增加。 答：由于CaF2在pH=3的溶液中的酸效应大于在pH=5的溶液中，因此其溶解度大。 答：由于AgCl用水洗易形成胶体，穿滤，因此用HNO3洗且灼烧后可除去。 答：BaSO4为晶型沉淀经陈化后可使小晶粒变为大晶体，使不完整的晶体重新排列而转化为完整的晶体，且陈化后沉淀总表面积变小，吸附杂质量减小，原包藏的共沉淀杂质部分进入溶液使沉淀纯度增加。AgCl或Fe2O3.nH2O沉淀颗粒小，放置后会逐渐失水使沉淀聚集使吸附杂质难于洗去。 答：由于HgS表面吸附构晶离子S2-，而Zn2+作为抗衡离子被HgS表面的S2-吸附，使HgS沉淀表面附近S2-，Zn2+的浓度增大，相对过饱和度显著增大，导致ZnS沉淀生成。 5.解答：(1) 解：AgI (2)解：Mg(OH)2 6. 解答：(1) CaF2 ? Ca2+ + 2F- s+0.0010 2s Ksp=(s+0.0010)(2s)2?4?0.0010s2 (2)解： Ag2CrO4 ? 2Ag+ + CrO42- 2s+0.010 s K?sp=(2s+0.010)2?s?0.0102?s 7. 解答： M2X = 2M+ + X2- X2-有酸效应： 8. 解答：(1) CaF2 ? Ca2+ + 2F- (2) BaSO4 ? Ba2+ + SO42- (3) CuS ? Cu2+ + S2- 9. 解答：(1) AgBr ? Ag+ + Br - (2) BiI3 ? Bi3+ + 3I- (3) BaSO4 ? Ba2+ + SO42- 由于KBaY较大且BaSO4的Ksp较大，所以Ba2+消耗的EDTA不能忽略 cY=[Y]-[BaY]=0.010-s 10. 解答： Ag2S ? 2Ag+ + S2- （注：改错：αS2-（H）=103.9，s=6.3×10-11） 11. 解答：(1) [Ca2+]=0.001/2=5?10-4mol?L-1 [F-]=0.01??/2=0.005mol?L-1 J=[Ca2+][F-]2=5?10-4?(0.005)2=1.25?10-8?K?sp=2.7?10-11 所以有沉淀生成 (2) [Cl-]=0.5mol?L-1 J=[Ag+]Cl-]=7.9?10-9?0.5=4.0?10-9?K?sp=1.8?10-10 所以有沉淀生成 (3) [Mg2+]=5?10-3 mol?L-1 J= [Mg2+][OH-]2=5?10-3?(1.8?10-6)2=1.6?10-14?K?sp=1.8?10-11 无沉淀生成 12. 解答： [Mg2+][OH-]2?K?sp=1.8?10-11 13. 解答： CO32- + BaSO4 ? BaCO3 + SO42- 平衡时 0.1-x x 14.解答：PbS、ZnS均为AB型化合物，离子浓度又相同 ∴Ksp小的先沉淀 PbS沉淀完全时： ZnS开