第三章光电子能谱解析.ppt

Si-Ti基底上的Pt纳米阵列的XPS图（a）全谱 a b （b）Pt 4f的精细谱 三种铑催化剂X射线电子能谱对比分析； Pd催化剂在含氮有机化合物体系中失活前后的XPS谱图 催化剂中毒 研究脱硫催化剂MoO3/Al2O3失活的原因 XPS谱 a ;全扫描图 b .局部放大 存在Mo,C ,Al,O峰，在失活的催化剂上C峰较强,同时出现了S2p峰 新的 失活的 失活催化剂Mo和S的俄歇电子图象 上图为S,下图为Mo 失活是积碳引起的 6、生物大分子的研究 例如维生素B12在C、H、O、N等180个原子中只有一个Co原子，因此，在10 nm厚的维生素B12层中只有非常少的Co原子，但从维生素B12的X射线光电子能谱图中仍能清晰地观察到Co的电子峰。 3.3 X射线光电子能谱的特点 ⑴固体样品用量小，不需要进行样品前处理，从而避免了引入 或丢失元素所造成的误分析 ⑵表面灵敏度高，一般信息深度?10nm ⑶分析速度快，可多元素同时测定 ⑷可以给出原子序数3-92的元素信息，以获得元素 成分分析 ⑸可以给出元素化学态信息，进而可以分析出元素 的化学态或官能团 ⑹样品不受导体、半导体、绝缘体的限制等 ⑺是非破坏性分析方法。结合离子溅射，可作深度剖析 “纵目铜人面”，它被称为蜀国的始祖神，出现于商代晚期 约公元前1300年—1046年 ，高85.4厘米，宽78厘米，是1984年四川广汉市三星堆2号祭祀坑出土的。“纵目铜人面”人面中空，大醉微张，两只耳朵好像鸟翅膀一样向外伸展着。额头上有一奇特的装饰，使用补铸法安装上去的夔龙。整个面具表情威严肃穆，表现手法夸张，将人，兽，自然有机的融合一体，创造出具有通天法力的神灵形象。据史籍记载，先秦时期第一代蜀王蚕丛，“其纵目，始称王”。一般认为它是属国始祖蚕丛的形象。二期两颊上下各有一长方形穿孔，推测此像可能是蜀民嵌于宗庙内木柱之上供奉。 * 今天我们来讲第三章光电子能谱法，大家现在还没有进实验室开始科研工作，对光电子能谱可能比较陌生。是不是心里都在嘀咕：光电子能谱是什么，干什么用的？ * * 现在我们知道光电子能谱是进行表面分析的，那我问大家一个简单问题：我们常常说到表面这个词，请问你们对表面是怎么理解的？ * * 11、XPS谱中的伴峰？ 1、自旋－轨道分裂： 除s轨道能级外，其p，d轨道均出现双峰结构。 2、多重分裂（静电分裂）： 利用s轨道的多重裂分研究分子中未成对电子存在状况。 3、携上峰 当X射线照射时，除了打出一个内层电子外，还有另一电子被激发到更高能级的束缚态。这个激发是需要能量的，于是造成光电子动能的降低，在原光电子谱峰的低动能侧就会出现伴峰。 4、携下峰 当X射线照射时，除了打出一个内层电子外，还有另一电子被激发到连续的非束缚态（电离），这就使光电子动能降低，但降低值是可连续的变化，引起主峰低能级出现连续平滑谱，类似一个台阶，就好象本底提高。 5、俄歇电子峰 6、能量损失峰 Energy loss 是由于光电子在穿过样品表面时同原子 或分子 之间发生非弹性碰撞损失能量后在谱图上出现的伴峰. 对于金属　等离子激元 6、能量损失峰 Energy loss 等离子体激元损失峰。任何具有足够能量的电子通过固体时，均可以引起导带“电子气”的集体振荡。这种集体振荡的特征频率与材料的特性有关。体相等离子体激元振荡的能量是量子化的，在谱图上会出现等间隔的损失峰。此外，还存在表面等离子体集体振荡。 7、X射线卫星峰（X-ray satellites 用来照射样品的X射线未经过单色化处理，那么在常规使用的Al Kα1,2和Mg Kα1,2。射线里可能混杂有Kα3,4,5,6和Kβ射线，这些射线统称为Kα1,2的射线的卫星线。样品原子在受到X射线照射时，除了发射特征X射线（Kα1,2）所激发的光电子外，其卫星线也激发光电子，由这些光电子形成的光电子峰，称为X射线卫星峰。 XPS中的X射线光源是：MgK?, AlK?， 属于低能量的X射线 左图是表面被氧化且有部分碳污染的金属铝的典型的图谱 是宽能量范围扫描的全谱 低结合能端的放大谱 O 和 C 两条谱线的存在 表明金属铝的表面已被部 分氧化并受有机物的污染 O的KLL俄歇谱线 相邻的肩峰则分别对应于Al2O3中铝的2s和2p轨道的电子 1、要会根据全扫描谱图中谱峰对应的结合能进行元素定性分析，一般用元素的最强特征峰来鉴别。 2、会根据对待测元素的窄扫描谱图来确定元素的化学价态，并根据谱峰面积半定量不同化学价态的比例。 3、对于有用的伴峰要有一定的认识。 3.3.5 深度分析 择优溅射问题 损伤 离子溅射 应注意 还原效应问题 表面粗糙度问题 D ? e h? 取样