有机化学_第四章环烃-芳香烃重点分析.ppt

OCH3 OCH3 Br Br NO2 OCH3 OCH3 SO3H Br OCH3 Br SO3H OCH3 Br Br NO2 磺化 溴化 HNO3 一般不先硝化,因为硝化后使苯环钝化,反应不易,产率低. 例2: 多环芳烃 自学 了解 按照苯环相互联结方式,多环芳烃可分为三种: (1) 联苯和联多苯类 (2) 多苯代脂烃类 (3) 稠环芳烃 (1) 联苯和联多苯类 联苯 对联三苯 联四苯 (4,4`-二苯基联苯) (2) 多苯代脂烃类 2 CH2 二苯甲烷 3 CH 三苯甲烷 CH=CH 1,2-二苯乙烯 (3) 稠环芳烃 萘 蒽 菲 萘的结构 萘的结构与苯类似,是一平面状分子 每个碳原子采取sp2杂化. 10个碳原子处于同一平面,联接成两个稠合的六元环 8个氢原子也处于同一平面 ? ? ? ? ? ? ? ? 一般常用下式表示: 或 1 2 3 4 5 6 7 8 由于键长不同,各碳原子的位置也不完全等同,其中 1,4,5,8四个位置是等同的,叫?位. 2,3,6,7四个位置是等同的,叫?位. 有机化合物与环境污染 ——多环芳烃的结构与致癌性 煤焦油的某些高沸点馏分能引起癌变. 1,2,5,6-二苯并蒽 (显著致癌性) 芘(bi) 3,4-苯并芘 (高度致癌性) 致癌烃多为蒽和菲的衍生物 当蒽的10位或9位上有烃基时,其致癌性增加: 6-甲基-5,10-亚乙基-1,2-苯并蒽 10-甲基-1,2-苯并蒽 非苯芳烃 自学 了解 芳香性化合物具有如下性质: （1）芳香性首先是由于?电子离域而产生的稳定性所致:化学上一般不具备不饱和化合物的性质,难氧化,难加成,易亲电取代,而尽量保持其芳核不变; （2）结构上,具有高度的碳氢比,对典型单环体系键长平均化,而单双键交替现象不十分明显.构成环的原子处于同一平面(或接近同一平面).参加共轭的?电子数符合4n+2个(n=0,1,2,...); （3）*磁性能,具有?电子的环电流和抗磁性,较强的环电流和抗磁性可由核磁共振鉴定出来.这是芳香性的重要标志. 休克尔(Hückel)规则 ----如果一个单环状化合物只要它具有平面的离域体系,它的?电子数为4n+2个(n=0,1,2,...整数),就具有芳香性.其中n相当于简并成对的成键轨道和非键轨道的对数(或组数).这就是休克尔规则. 闭合的环状共轭体系 环多烯(CnHn)的?电子数 环多烯化合物(符合通式CnHn)?电子数的计算 ?电子数 = 环中碳原子数(n) + 负电荷数 = 环中碳原子数(n) - 正电荷数 环多烯(CnHn)的?分子轨道能级和基态电子构型 (分子轨道法计算得出,1931年, Hückel) --凡电子数符合4n的离域的平面环状体系,基态下它们的组简并轨道都如环丁二烯那样缺少两个电子,也就是说,都含有半充满的电子构型,这类化合物不但没有芳香性,而且它们的能量都比相应的直链多烯烃要高的多,即它们的稳定性很差.所以通常叫做反芳香性化合物. 反芳香性化合物 例1: 判断环丁二烯的芳香性? ?电子数 = 4 . 两个?电子占据能量最低的成键轨道,两个简并的非键轨道各有一个?电子. 这是个极不稳定的双基自由基. 例2: 判断环辛四烯的芳香性?环辛四烯二负离子? ?电子数 = 8 . 环辛四烯为非平面分子,4n规则不适用.不是反芳香性化合物. 具有烯烃的性质,是非芳香性化合物. 环辛四烯 环辛四烯二负离子的形状为平面八边形,10 ?个电子,符合Hückel规则,具有芳香性. 环辛四烯二负离子 --通常将n≥10的环多烯烃CnHn叫做轮烯 (A) [10]轮烯--又叫环癸五烯 轮烯 除去两个反式 环内氢 [10]轮烯有10个?电子,但不稳定.由于它中间两个环内氢彼此干扰,使环离开平面,破坏了共轭,因此失去芳香性. 补充：[14]轮烯也是同样为非芳香性。 (B) [18]轮烯--又叫环十八碳九烯 是平面形分子 ?电子数为18,符合4n+2规则,所以具有芳香性. [16]、[20]轮烯均为非芳香性化合物。 神奇的全碳分子——富勒烯 C60 C70 （1）C60 （2） （3）[14]轮烯 （？） （4）CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 （5）环戊二烯负离子 下列化合物哪些具有芳香性？ 答案：1、2、5 小结 1、芳香烃： 分类，命名规则，结构，化学性质（亲