第七章质谱-yudh解析.pptVIP

* 何美玉，p26. 真空系统Vacuum System 进样系统Sample Inlet 检测器Detector 数据处理系统Data System 质量分析器Mass Analyser 离子源Ionization Source 8.1.1 质谱仪的组成 Components of any Mass Spectrometer 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 8.1.2 质谱仪的主要性能指标 1. 质量范围（mass range） 质谱仪所能测定的离子质荷比的范围。 四极质谱： 1000以内 离子阱质谱： ~ 6000 飞行时间质谱： 无上限 2. 分辨率（resolution） 分辨率R是指质荷比相邻的两质谱峰的分辨能力。 若近似等强度的质量分别为M1及M2的两个相邻峰正好分开，则质谱仪的分辨率定义为： R ; 式中 M ; ?M M2 -M1 M ?M M1+M2 2 国际上： 1）R10%：两峰间的峰谷高度为峰高的10%时的测定值； 2）一般难以找到两个质量峰等高，且重叠的谷高正好等于峰高的10%，则定义： R ? ; 式中 a为其中一峰的峰高5%处的峰宽; b为相邻两峰的中心距离 M ?M b a 低分辨率质谱仪： R 1000 高分辨率质谱仪： R ≧ 10000 （FT-ICR MS：R可达 1?106） 利用高分辨率质谱仪可测定精确的质量数（分子式）！ 质荷比均为 28 的分子： CO: 27.9949 N2: 28.0062 C2H4: 28.0313 3. 灵敏度（sensitivity） 对于一定样品（如硬脂酸甲酯），在一定的分辨率情况下，产生一定信噪比（如S/N 50?1）的分子离子峰所需的样品量。 8.1.3 质谱图 横坐标：质荷比 m/z 纵坐标：相对丰度 最强峰的强度定为100% 苯乙酮的质谱图 苯乙酮的质谱图 8.2 离子化方法 8.2 离子源（Ionization Source） 电子轰击电离（electron impact ionization, EI） 化学电离（chemical ionization, CI） 场电离（field ionization, FI） 场解吸（field desorption, FD） 快原子轰击（fast atom bombardment, FAB） 基质辅助激光解吸电离（matrix-assisted laser desportion ionization, MALDI） 电喷雾电离（electrospray ionization, ESI） 大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ionization, APCI） 离子 极性 非极性 分子量 Da EI 或 CI ESI或MALDI APCI Thermospray P B 各种离子化方法的使用范围 选择的依据 挥发性 热稳定性 极性 要求取得的结构信息 8.2.5 基质辅助激光解吸电离 （matrix-assisted laser desportion ionization, MALDI） 在一个微小的区域内，在极短的时间间隔，激光可对靶物提供高的能量，对它们进行极快的加热，可以避免热敏感的化合物加热分解。 MALDI的方法：将被分析化合物的溶液和某种基质溶液相混合。蒸发掉溶剂，则被分析物质与基质形成晶体或半晶体。用一定波长的脉冲式激光进行照射。基质分子能有效地吸收激光的能量，并间接地传给样品分子，从而得到电离。 优点： 1）使一些难于电离的样品电离，且无明显的碎裂，从而得到完整的被分析化合物分子的电离产物； 2）特别适用于与飞行时间质谱相配（MALDI-TOFMS）。 通过激光束与固体样品分子的作用是其产生分子离子和具有结构信 息的碎片；所研究的是结构较为复杂、不易气化的大分子。 采用固体基质以分散被分析样品是 MALDI 技术的主要特色和创新 之处。基质的主要作用是作为把能量从激光束传递给样品的中间体。此 外，大量过量的基质（基质：样品 10 000：1）使样品得以有效分散， 从而减少被分析样品分子间的相互作用。 基质的选择主要取决于所采用的激光波长，其次是被分析对象的 性质。 Matrix-assisted Laser Desorption Ionization MALDI Sample is mixed with matrix X and dried on plate; Matrix molecules absorb pulsed laser light and are rapidly heated, vaporized and ion