第10章过渡元素解析.pptVIP

多数羰基化合物可直接合成 325K Ni+4CO Ni CO 4 液态 2.02×104kPa 其他方法 △ 2CoCO3+2H2+8CO Co2 CO 8+2CO2+2H2O 高压 373~473K Fe+5CO Fe CO 5 液态 101.32kPa 羰基化合物熔、沸点低，易挥发，受热易分解成金属与CO。此性质用于提纯金属：使金属形成羰基化合物挥发，与杂质分离，再加热分解得到金属。 羰基化合物有毒，Ni CO 4吸入体内，CO与血红素结合，胶体镍随血液进入全身器官。 * * IVB 钛 Ti 锆 Zr 铪 Hf n-1 d2ns2 本族特征氧化态 +4 10.1 钛分族 1. 概述 四川攀枝花,钒钛铁矿（FeTiO3）储量约15亿吨。钛是未来的钢铁:质轻,抗腐蚀,硬度大，是宇航、航海、化工设备等的理想材料。 第10章 过渡元素 钛合金还有记忆功能（ Ti-Ni合金）、超导功能（Nb-Ti合金）和储氢功能（Ti-Mn、Ti-Fe等）。 钛能与骨骼肌肉生长在一起，称为“生物金属”。 Ti HF H2TiF6 + H2 浓HCl △ TiCl3 紫红 +H2↑ Cu2+ TiO2++CuCl↓ TiO2 H2SO4 TiOSO4 NaOH △ Na2TiO3 BaCO3 BaTiO3+CO2 TiCl4 + H2O TiO2·H2O + HCl TiCl4+ Zn TiCl3 + ZnCl2 TiO2+ + H2O2 橘红色，用来鉴定Ti [TiO H2O2 ]2+ 2. 主要性质 它属于简单四方晶系（a b≠c，α β γ 90℃）。氧原子呈畸变的六方密堆积，钛原子占居一半的八面体空隙，而氧原子周围有3个近于正三角形配位的钛原子，所以钛和氧的配位数分别为6和3。 TiO2是钛的重要化合物，俗称钛白或钛白粉，由于它耐化学腐蚀性、热稳定性、抗紫外线粉化及折射率高等方面显示出良好的性能，因而广泛应用。 自然界中TiO2有三种晶型，金红石型、锐钛矿型和板钛矿型，其中最重要的是金红石型。 钛铁 矿 浓H2SO4 FeTiO3+ 3H2SO4 TiOSO4+FeSO4+3H2O FeO、Fe2O3 + H2SO4 FeSO4，Fe2 SO4 3 Fe3+ Fe2+ TiO2+ SO42- Fe Fe2+ TiO2+ SO42 冷却 FeSO4·7H2O↓ TiO2+SO42- H2O H2TiO3↓ TiOSO4+2H2O H2TiO3↓+H2SO4 煅烧 TiO2 △ H2TiO3 TiO2+H2O 缺点？ 3. 钛铁矿制备TiO2 副产物的利用及环境保护问题。 TiO2 s + 2Cl2 g + 2C TiCl4+2CO↑ Ar Mg △ MgCl2+Ti 1 不加碳,可行否 TiO2 s +2Cl2 g TiCl4 l +O2 2 直接用C还原可行否？ TiO2+2C Ti s +2CO g 4. 金红石制取金属钛 氧化法 不加C: △H 141 kJ·mol -1 △S -39.191 J·K-1·mol-1， 在标准态下的任何温度反应都不能自发进行。 加入C： △H -72.1 kJ·mol -1 △S 220 J·K-1·mol-1， 任何温度均自发，实际温度1173~1273K。 热力学是可行的，但温度高：Ti + C TiC 3 为什么在Mg还原时要在Ar气氛中？ 如果在空气中，高温Ti，Mg均与空气中O2，N2作用 4 Ti与Mg如何分离？ 5 工业上从钛铁矿制备TiCl4中，含有FeCl3、SiCl4、 AlCl3、VOCl3、VOCl2副产物，如何分离？ TiCl4 FeCl3 SiCl4 AlCl3 VOCl3 VOCl2 b.p/K 409 583 329 453 400 423 但TiCl4与VOCl3接近，分馏困难，还原为四价易于分离： 2VOCl3 + Cu 2VOCl2 + CuCl2 真空蒸馏利用沸点差别 或加入稀盐酸Mg溶解 用分馏方法分离 10.2 钒分族 VB V 钒 3d34s2 Nb 铌 4d45s1 Ta 钽 5d36s2 钒钢——坚硬，韧 性好，抗腐蚀性好 V2O5是工业重要催化剂 V2O5 NaOH Na3VO4 H2SO4 VO2 2SO4 V2O5+6HCl 2VOCl2+Cl2+H2O 离子色彩丰富：V2+紫、 V3+绿 、VO2+蓝、 VO2+、 VO3-黄 酸根极易聚合：V2O7 4- 、V3O9 3- 、V10O286- pH下降，聚合 度增加，颜色从无色→黄色→深红，酸度足够大时为VO2+ 10.3 铬分族 Ⅵ