第4节电导法原理解析.ppt

第四章电位与电导分析法 第三节 电导分析法原理 一、电解质溶液的基本性质 basic property of electrolyte solution 摩尔电导率 ?m 2.离子的电导与漂移速率 3 离子的电导 二、 电解质溶液的电导与浓度的关系 relationship between conductance and concentration 松弛效应与Wien效应 三、影响电导测量的因素factors influenced on conducto-metric measure 四、电导测量与装置 conductometric measurement anddevices 2. 电导测量 选择内容： * * 一、电解质溶液的基本性质 basic property of electrolyte solution 二、电解质溶液的电导与浓度的关系 relationship between conductance and concentration 三、影响电导测量的因素 factors influenced on conducto-metric measurement 四、电导测量与装置 conductometric measure and devices principle of conductometry potentiometry and conductometry 导电性质：离子导电； 1.电导 G 、电导率 ? 、摩尔电导率 ?m 电导：衡量电解质溶液导电能力的物理量，电阻的倒数。 G 1/R ? ? A / l ? ? K l/A 单位：西门子 S，1S 1?-1 电导率： ? 1 / ? K l/A ? G 电阻率的倒数 单位：S ? m-1 两电极板为单位面积，距离为单位长度时溶液的电导。 电导池常数：K l/A l / A A电极面积; l 电极间距 由标准KCl溶液的电导率 查表 确定电导率和电导池常数 单位：S? m2? mol-1 不同浓度、不同类型电解质导电能力的比较。 定义: 距离为单位长度的两电极板间含有单位物质的量的电解质的溶液的电导。 右图中出现极大值的原因： 电导率的大小与溶液中离子数目和离子自由运动能力有关。两种因素相互制约。浓度大，相互作用力大。 无限稀释摩尔电导 : 1 离子的电迁移率 离子在外加电场中受溶剂阻力和电场力，平衡时，以恒定的速率运动。离子的漂移速率?B。 单位电场强度下离子的漂移速率:离子的电迁移率 uB ?B /E 2 离子独立运动定律 由右表数据可以得出离子独立运动定律： 电解质 ? KCl 0.014986 LiCl 0.011503 KNO3 0.01450 LiNO3 0.01101 KCl 0.014986 KNO3 0.01450 LiCl 0.011503 LiNO3 0.01101 34.8?10-4 34.9 ?10-4 4.90 ?10-4 4.90 ?10-4 溶液的总电导：G ?ci?m,i 弱电解质 乙酸 溶液的?? m 离子 ?104 K+ 73.52 Na+ 50.11 Li+ 38.69 H+ 349.82 Ag+ 61.92 Cl- 76.34 Br- 78.4 OH- 198 H+ 、 Li+ 、 Na+ 、 K+ 在溶液中的运动速度大小顺序？ ?? m NaOAc ?? m Na+ + ??m OAc- ?? m HCl ?? m H+ + ??m Cl- ?? m NaCl ?? m Na+ + ??m Cl- ?? m HOAc ?? m H+ + ??m OAc- ?? m NaOAc + ?? m HCl - ?? m NaCl D:介电常数 ?:介质的黏度 T:绝对温度 （1）离子在溶液中以的形式存在和在电场中的运动过程 离子氛：中心离子被相反电荷的离子和溶剂化分子包围形成球状。 运动过程：是离子氛不断生成和破坏的过程。 离子氛生成和消失的时间：离子氛松弛时间 （2）不对称的离子氛对中心离子的运动起阻碍作用 松弛效应 不对称效应 ，系数A （3）溶剂化分子与离子一起运动造成的阻碍作用：电泳效应, （4）高强度电场中电导增大的现象，Wien效应。为什么？ （5）高频交流电场，电导随频率变化的现象： 迪拜-夫肯汉根效应 1.温度的影响 温度升高， 粘度降低，电导增大。每升高1度，约增加2%。 2. 溶剂的影响 25 °C 蒸馏水电导率：0.8~1.0 ?S· cm-1 进一步纯化后电导率： 0.03~0.06 ?S· cm-1 制备高纯水需要采用石英容器, 亚沸蒸馏法。 1.