第11章羧酸衍物解析.ppt

酰胺的特殊反应 ⑴ 酸碱性 ⑵ 脱水反应 酰胺脱水实验室制备腈的一种方法。 酰胺、铵盐和腈的关系： ⑶ Hofmam降解反应 可制备少一个C原子的伯胺。 注意：N-取代的酰胺不能发生脱水反应和霍夫曼降解反应。 四、碳酸酯及原酸酯 碳酸及其酸性衍生物都不稳定，不能游离存在，二元衍生物较稳定。 碳酰氯 碳酰胺 碳 酸 碳酰氯(光气) 碳酸二酰氯 有甜味的剧毒气体 沸点 8.2 OC 毒气弹的主要成分 制 备： 现代工业上，CO和Cl2分装两瓶，用时临时合成。 性 质： 用途：光气极活泼，在精细化工合成中有重要意义，合成各种化工产品。 （尿素） （氨基甲酸酯） 碳酰胺(尿素及脲衍生物) 1. 脲 第一个人工合成的有机物 用途：氮肥、脲醛树脂。 2. 胍 制备： 强碱性 亚氨基脲 亚氨基脲（胍） 胍基 盐酸二甲双胍 — 五、油脂、磷脂和蜡 同属类脂化合物 水溶性：不溶于水，溶于有机化合物。 类脂是指可被低极性有机溶剂从细胞中萃取出来的一类物质。包括油脂、磷脂、蜡、甾体和萜类。 类脂结构并不相似，生理作用也不相同。 共同点只是脂溶性。 有饱和和不饱和脂肪酸之分。 高级脂肪酸是指碳数较多的脂肪酸，一般在12~24之间，均为偶数碳原子。 油脂：是高级脂肪酸的甘油酯，通式如下： 含不饱和脂肪酸多的油脂，熔点较低,室温下为液体，称为油。 原因：烯键一般为顺式构型，分子形状不规整，难以排列紧密 含不饱和脂肪酸较少的油脂，室温下呈固体或半固体，称为脂肪。 原因：分子形状规整，排列紧密 化学反应 皂化：皂化反应通常指的是碱和酯反应，而生产出醇和羧酸盐。 加成 ：不饱和键 酸败：微生物作用于不饱和键 六、羧酸衍生物的制备 ①羧酸法 ②羧酸衍生法 ③贝克曼重排 ④拜耳-维立格反应 贝克曼重排反应 一个由酸催化的重排反应，反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。 拜耳－维立格氧化重排反应 是酮在过氧化物下，在羰基和一个邻近烃基之间引入一个氧原子，得到相应的酯。 ——别为了一时的舒适，毁了前进的路！ The End！ 第十一章羧酸衍生物 羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有酰卤，酸酐，酯，酰胺。 ? 一、结构和命名 一、结构 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（ ），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。 二、命名 1、酰卤和酰胺的命名根据酰基称为某酰某。 N上若有取代基，在取代基前加N 2、酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。 ? ? 3、酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。 ? ? 4、腈的命名是根据形成它的碳原子的个数称为某腈。 乙腈 苯甲腈 3-甲基戊腈 二、物理性质和光谱性质 1. 沸点(b.p)： ①酰卤 、酸酐、酯 ＜ M 相近的羧酸 原因：酰卤 、酸酐、酯 没有分子间的氢键缔合作用。 ②酰胺 相应的羧酸 原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。 三 、 化学反应 L被取代的机理是亲核加成-消除 R—C—L O + Nu - R—C—L O Nu - R—C—Nu O + L - 反应的净结果是L基团被取代，故称亲核取代反应。 第一步——取决于羰基碳原子的亲电性。 第二步——取决于离去基团的离去能力。 离去基团的碱性越强，越不易离去。基团的离去能力顺序为： 综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为： 醛/酮的活性介于酸酐和酯之间，其中醛的活性大于酮 特点： a.产物均有羧酸生成。 b.活性：酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 ⑴ 水解 特点：a.醇解产物是酯。 b.反应活性： 酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 c.酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。 d.酯的醇解为酯交换。 ⑵ 醇解 特点：a.??产物是酰胺。 b. 反应活性: 酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 c.. 重要的溴化试剂—NBS ⑶ 氨解 R–C–L O R–C–Nu O + H–Nu + H–L 酰胺 酯 酸酐 酰氯 反应物 –NH2 –OR –OOCR –Cl –L 氨解 醇解 水解 反应试剂 –NH2 –OR –OH –Nu ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ 酰胺 酯 羧酸 产物 NH3 ROH RCOOH HCl 副产物 + 回流 + H+/OH- △ 立刻 水解条件 离去基团 亲核试剂 酰基上的亲核取代(加成-消去)反应小结： R–C–OH O