3乙丙橡胶的基本配合体系.docVIP

3、乙丙橡胶的基本配合体系 3.1、硫化体系 对于二元乙丙橡胶(EPR)，由于分子链是饱和的，一般只能用过氧化物进行硫化，且硫化的效率并不高。而对于三元乙丙橡胶〔EPDM )，由于交联单元(不饱和二烯烃)的引人，在侧基引人了不饱和键，使得分子链的交联活性大为增强，因此硫黄硫化体系、过氧化物硫化体系、树脂硫化体系及醒肠硫化体系都可采用。乙丙橡胶常见交联剂体系的适用性和特点列于表3-1中。 3.1. 1、硫黄硫化体系 3.1.1.1、硫化机理 EPDM由于分子中含有侧挂的不饱和键，所以可用硫黄硫化体系进行硫化。硫黄硫化体系一般是在活化剂氧化锌和硬脂酸的存在下，由硫黄和数种促进剂组成。由于硫黄硫化的过程很复杂，目前对其硫化的机理还没有完全搞清楚，但一般认为EPDM的硫黄硫化与其他不饱和橡胶的硫黄硫化相似，并按照图3-1所示的机理进行。 在该过程中，硫黄开环，并与促进剂、氧化锌和硬脂酸形成硫化锌络合物，然后硫桥取代EPDM第三单体侧挂烯丙基上的氢原子形成交联母体，随后交联母体之间或交联母体与大分子链之间形成键能较低的多硫交联键。当温度提高后，这种键能较不稳定的多硫键会发生脱硫反应，导致硫交联键变短，并有噻吩状结构形成。交联键中硫原子的数量与硫黄/促进剂的比例、类型和用量有关。在二元乙丙橡胶中，由于不存在烯丙基氢原子，所以也就不能用硫黄硫化体系进行交联。 由于EPDM的不饱和度(不饱和双键的数量)与其他高不饱和二烯烃类橡胶(如NR、SBR、BR、NBR等)相比要低得多，在用硫黄硫化体系硫化时，硫化的活性较低，所以硫化体系就要相对强许多。因此，EPDM采用硫黄硫化体系时一般促进剂的用量较大，品种较多，且高活性超速促进剂(如二硫代氨基甲酸盐类和秋兰姆类)的应用非常普遍。