第19章-气体动理论解析.ppt

对于可逆的绝热过程 可逆的绝 热过程熵变为 零，绝热线又 称等熵线。 区域熵增加，在橘黄色区域熵减少。 白色 在 图中系统从初态 在 p V ~ V 0 p 0 ， ( ) 开始变化， S Δ = 0 所以 Q Δ = 0 因为 p V 0 S Δ 0 S Δ Q Δ = 0 T Δ = 0 o V 0 p 0 ， ( ) 热力学系统 不可逆过程 热力学第二定律（判断不可逆方向的准则） 第二定律的数学描述 功、热量、内能 热力学第一定律 热力学第一定律的应用 2.循环过程 正循环（热机） 逆循环（致冷机） 3.卡诺循环 卡诺热机 卡诺制冷机 卡诺定理 1.几种典型过程： 等容过程 等压过程 等温过程 绝热过程 熵增加原理 第二定律的两种表述 1.开尔文 2.克劳修斯 热力学第一定律及其应用 热力学第一定律： 包括机械运动和热运动在内的能量守恒定律 对任何热力学系统 理想气体准静态过程 要求： 应用于理想气体等体、等压、等温过程，绝热过程，和各种循环过程。 W 准静态过程 非静态过程 Q： 等体 绝热 Q = 0 等温（准静态） 等压 主要关系： ?状态方程： ?摩尔热容： 泊松比 ?过程方程： 绝热过程： ?卡诺循环： ?循环过程： 压强的微观意义： 温度的微观意义： 分子平均动能： “i”为分子自由度数 能量均分定理： 在温度为T 的平衡态下，物质分子的每个自由度都具有相同的平均动能，其值为 。 内能的改变量： 内能： 方均根速率： 速率分布函数： 平均速率： 方均根速率： 最概然速率： 玻耳兹曼关系式： 熵增加原理: 解 题 指 导 热力学的基本问题分为两大类： 一类是利用热力学第一定律解决热力学系统在状态变化过程中内能增量、对外作功和吸收热量的问题以及循环效率；另一类是有关热力学过程进行的方向性及熵的概念。 解第一类问题的一般步骤是：首先明确所研究的热力学系统，以及每一过程的初态和末态。其次将过程抽象为典型的准静态过程，并在p-V图上画出相应的曲线。然后借助于理想气体状态方程和过程方程，找出已知状态参量与未知状态参量之间的关系。最后运用功、热量及内能增量的基本公式和热力学第一定律列方程，并求解。 解第二类问题的方法是：在理解概念的基础上用热力学第二定律对有关问题作出正确的定性分析和推断。 理想气体经历下述过程，讨论△E，△T，△S，W 和 Q 的符号 P V 等温线 a b 1 2 △E △T W Q 1 2 △S 0 0 + + + 0 0 - - - P V a b 绝热线 1 2 △E △T W Q 1 2 △S 0 + - - + 0 - - + - 热学结束 * 分子直径：d，分子数密度： n 单位时间内有 个分子和其它分子发生碰撞 碰撞频率： d d 平均自由程（?）：分子在连续两次和其它分子发生碰撞之间所通过的自由路程的平均值。 二、 平均自由程 平均自由程： 结论： 平均自由程只与分子的直径和密度有关，而与平均速率无关。 当温度一定时，平均自由程与压强成反比，压强越小，平均自由程越长。 例6. 求氢在标准状态下一秒内分子的平均碰撞次数。（已知分子直径d = 2?10-10m ) 解： （约80亿次） （1822-1888） 德国物理学家 “热量不能自动地从低温物 体传向高温物体” 克劳修斯 Clausius “其 唯一效果 是热全部变成功的过程是不可能的” （1824-1907） 英国物理学家 开尔文 Lord Kelvin §19-8 熵与热力学第二定律 一、 热力学第二定律的统计意义 F 初始状态 摇动后 几率 很小 热力学第二定律指出了热量传递方向和 几率大 微观角度出发，从统计意义上来进行解释。 热功转化方向的不可逆性，这一结论可以从 微观态：在A、B 两室中分子各种可能的分布状态。 宏观态：对各分子不加区别，仅从 A、B 两室的分子数分布来确定的状态。 A B a b c 隔 板 气体自由膨胀的 不可逆性可以用几率 来说明。 A B a b c 隔 板 a、b、c 三个分子在A、B两室的分配方式 abc ab bc ca ca bc ab abc c a b c a b 0 0 A室 B室 a 分子出现在A室的几率为 、 、 a b c 三分子全部回到A室的几率为 1 2 左4，右0，状态数1； 左3，右1，状态数4 左2，右2 状态数6 左0，右4，状态数1； 左1，右3，状态数4 左4，右0，状态数1；