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晶体结构的对称性-董成 第八章 晶体的点阵结构和晶体性质 8.1 主要内容 1)．点阵（晶格）结构 2)．晶胞 3)．晶系 4)．空间群 单晶体 单晶体是由一个微小的晶核各向均匀 生长而成，其内部的粒子基本上按其特有的 规律整齐排列，具有典型的晶体结构和突出 的晶体特性。 多晶体 多晶体由很多细小晶粒结合而成，多晶体中每一小晶粒虽有各向异性，但由于晶粒的混乱排列，总体上一般不表现出各向异性。 微 晶 是介于晶态和非晶态之间的物质，它们 在很小的范围内微粒作有规则排列，也可 以看作为由许多微小晶体组成的物质。 组成非晶体的微粒的空间排列是杂乱无章的。 非晶体又常称为“过冷的液体”。 晶体和非晶体的区别如下： 1.晶体有规则的几何外形; 2.晶体有固定的熔点; 3.晶体显各向异性。 1.非晶体没有一定的外形； 2.非晶体没有固定熔点； 3.非晶体显各向同性。 按热力学观点看 晶体一般都具有最低能量，因而较为稳定。 非晶体一般能量较高都处于介稳或亚稳态。 晶体与非晶体的内部结构特征 8.2 晶体结构的对称性一、晶体学中的对称操作元素 分子和晶体都是对称图像，是由若干个相等的部分或单元按照一定的方式组成的。对称图像是一个能经过不改变其中任何两点间距离的操作后复原的图像。这样的操作称为对称操作。 在操作中保持空间中至少一个点不动的对称操作称为点对称操作，如简单旋转和镜像转动(反映和倒反)是点式操作;使空间中所有点都运动的对称操作称为非点式操作，如平移，螺旋转动和滑移反映。 1、螺旋轴 螺旋轴：先绕轴进行逆时针方向360/n度的旋转，接着作平行于该轴的平移，平移量为(p/n) t，这里t是平行于转轴方向的最短的晶格平移矢量，符号为np， n称为螺旋轴的次数， (n可以取值2,3,4,6)，而p只取小于n的整数。所以可以有以下11种螺旋轴： 21，31，32，41，42，43，61，62，63，64，65。 螺旋轴 21，31 ，32 ，63 螺旋轴41，42 ，43 41和43彼此对映。当其中之一是左手螺旋时，另一个为右手螺旋。 螺旋轴61，62，63，64 石英结构中的六次螺旋轴 石英的基本结构可以看成是硅氧四面体在三和六次螺旋轴附近的螺旋链 。 在如下左边其中一个三倍螺旋，右方显示的是螺旋连接构成晶体框架。 2、滑移反射 不对称单位先经镜面反射，然后沿平行与镜面的方向平移。 滑移反射改变了不对称单位的手性。 滑移面 滑移反映面， (滑移面)简称滑移面，其对称操作是沿滑移面进行镜面反映操作，然后接着进行与平行于滑移面的一个方向的平移，平移的大小与方向等于滑移矢量。 点阵的周期性要求重复两次滑移反映后产生的新位置与起始位置相差一个点阵周期，所以滑移面的平移量等于该方向点阵平移周期的一半。 滑移面分类 轴向滑移面：沿晶轴(a、b， c)方向滑移; 对角滑移面：沿晶胞面对角线或体对角线方向滑移，平移分量为对角线一半; 金刚石滑移面：沿晶胞面对角线或体对角线方向滑移，平移分量对角线1/4的对角滑移面。只有在体心或面心点阵中出现，这时有关对角线的中点也有一个阵点，所以平移分量仍然是滑移方向点阵平移点阵周期的一半。 镜面和滑移面 3、晶胞 点阵是一组无限的点，连接其中任意两点可以得到一个矢量，点阵按此矢量平移后都能复原。三维空间点阵是在三维空间中点的无限阵列，其中所有的点都有相同的环境。选任意一个阵点作为原点，三个不共面的矢量a， b和c作为坐标轴的基矢，这三个矢量得以确定一个平行六面体如下： 晶胞的选取 晶胞的选取可以有多种方式，但在实际确定晶胞时，要尽可能选取对称性高的初基单胞，还要兼顾尽可能反映晶体内部结构的对称性，所以有时使用对称性较高的非初基胞-惯用晶胞。 （1）符合整个空间点阵的对称性。 （2）晶轴之间相交成的直角最多。 （3）体积最小。 （4）晶轴交角不为直角时，选最短的晶轴，且交角接近直角。 如上确定的六面体称为晶胞，由矢量a， b和c确定的方向称为晶体学的晶轴 X， Y， Z。 如果晶胞中只包含一个阵点，则这种晶胞被称为素晶胞 (primitive)。 晶胞的大小和形状可以用晶胞参数来表示，即用晶胞的三个边的长度a， b， c三个边之间的夹角a， b， g表示。 晶胞包含描述晶体结构所需的最基本结构信息。如果知道了晶胞中全部原子的坐标，就有了晶体结构的全部信息。 点阵和晶胞 点阵：晶体的周期性，忽略填充空间的实际结构(分子) 。 点阵矢量：由点阵矢量移动晶体到一个等效位置的平移。 初基点阵矢量： 可选择的最小点阵矢量。 初基晶胞： 初基点阵矢量定义的平行六面体，仅包含一个点阵点。 晶体结构： 原子在晶体中的周期性排列。 它可以通过