02第二章化学热力学基础描述.ppt

三、热力学第二定律 ----孤立体系的任何自发过程熵变都是增加的 ----(?S孤立0) 敞开体系： 体系 环境 能量 物质 封闭体系： 体系 环境 能量 孤立体系： 体系无任何交换 环境 实际中：孤立体系＝敞开(封闭)体系＋环境 体系 环境 能量 物质 ?S体系 + ?S环境 0 自发过程 ?S体系 + ?S环境 0 不能发生 四、标准摩尔熵 ----标准态下1 mol物质的熵值 单位: 如何测 热力学第三定律 ----0K时纯物质完整晶体S＝0 与 的不同： ：绝对值 ：相对值 有关规律： 同一物质: S气S液S固 同一聚集态： S复杂S简单 结构相似：分子量大的熵大 分子量相同：构型复杂的熵大 化学反应的标准摩尔熵变 化学反应： §2-5 吉布斯自由能及其应用 一、吉布斯(Gibbs)自由能 自发反应： ?S体系 + ?S环境 0 环境 环境 环境 体系 环境 体系 等温等压： 环境 体系 环境 体系 ＋ 0 体系 体系 ＝ T?S体系 - ?H体系 0 ?H体系- T?S体系 0 定义： 吉布斯自由能 （状态函数） 过程：始态 终态 G1 G2 自发 不能进行 平衡状态 ?H0, ?S0 ?G? ?H0, ?S0 ?G? ?H0, ?S0 ?