6-3 热力学第二定律及其统计意义(下).pptVIP

上页 下页 返回 退出 上页 下页 返回 退出 循环特征：系统经历一个循环之后,内能不改变。 循环包括:正循环(顺时针)--热机 逆循环(逆时针)--致冷机 1-2：等温过程 2-3：绝热过程 3-4：等温过程 4-1：绝热过程 卡诺循环 高温热源 低温热源 热机效率 高温热源T1 低温热源T2 制冷系数 §6-3 热力学第二定律（下） 第二定律的提出 1 功热转换的条件，第一定律无法说明. 2 热传导的方向性、气体自由膨胀的不可逆性问题，第一定律无法说明. 三、 热力学第二定律 热力学过程进行的方向性问题？ 开尔文表述：不可能制成一种循环动作的热机，只从一个热源吸取热量，使之全部变为有用的功，而不产生其它影响。 等温膨胀过程是从单一热源吸热作功，而不放出热量给其它物体，但它是非循环过程. 1 2 W W 低温热源 高温热源 卡诺热机 W A B C D 卡诺循环是循环过程，但需两个热源，且使外界发生变化. 鲁道夫·克劳修斯 克劳修斯表述：热量不可能自动地从低温物体传向高温物体，而不引起其他变化。 对制冷机，若无外界作功，热量不可能从低温物体传到高温物体； 对热机，不可能吸收的热量全部用来对外作功。 虽然卡诺制冷机能把热量从低温物体移至高温物体，但需外界作功且使环境发生变化 . 高温热源 低温热源 卡诺制冷机 W A B C D 注 意 1 热力学第二定律是大量实验和经验的总结. 3 热力学第二定律可有多种说法，每种说法都反映了自然界过程进行的方向性 . 2 热力学第二定律开尔文表述与克劳修斯表述具有等效性 . 高温热库T1 低温热库T2 W Q1 1.违背了热力学第二定律的开尔文叙述，也就违背了克劳修叙述。 Q2 Q1＋Q2 高温热库T1 低温热库T2 Q2 四、 两种表述的等价性 高温热库T1 低温热库T2 Q1 Q2 W=Q1-Q2 Q2 Q2 高温热库T1 低温热库T2 W=Q1-Q2 2.违背了热力学第二定律的克劳修斯叙述，也就违背了开尔文叙述。 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 热功转换 完全 功 不完全 热 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 . 热力学第二定律的实质 无序 有序 自发 非均匀、非平衡 均匀、平衡 自发 可逆过程：对于一个热力学过程，使系统从状态A过度到状态B,对它来说存在另外一个过程，它不仅使系统进行反向变化，从状态B回复到状态A,而且当系统回复到状态A时，周围一切也都各自回复原状，则这个过程是可逆过程。 不可逆过程：对某一热力学过程，不论经过怎么样复杂曲折的方法都不能使系统和外界回复到原来的状态而不引起其他的变化，那么这个过程就是不可逆过程。 五、可逆过程与不可逆过程 在热力学中，过程可逆与否与系统所经历的 中间状态是否为平衡状态有关 ---准静态过程 实现的条件:过程无限缓慢,没有耗散力作功。 真空中没有摩擦力的单摆。 摩擦生热过程 热量从高温物体向低温物体传递 气体绝热自由膨胀过程 气体迅速膨胀过程 气体 真空 不可逆过程 b.不平衡和耗散等因素的存在，是导致过程不可 逆的原因，只有当过程中的每一步，系统都无 限接近平衡态，而且没有摩擦等耗散因素时， 过程才是可逆的。 c.不可逆过程并不是不能在反方向进行的过程， 而是当逆过程完成后，对外界的影响不能消除。 a.自然界中一切自发过程都是不可逆过程。 讨论： 六、 热力学第二定律的统计意义 系统的这种不可逆性可用气体动理论来解释。 A 室充满气体，B 室为真空；当抽去中间隔板后，分子自由膨胀，待稳定后，分子据 A、B 室分类，分子处于两室的几率相等，四个分子在容器中分布共有16种。