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共轭二烯的结构对加成反应产物的影响 共轭二烯的结构对加成反应产物的影响很明显。虽然加成的第一步仍发生在共轭体系的端位碳原子上,生成离域的烯丙基型的中间体,但优先生成的将是两个可能的中间体中较稳定的碳正离子。如异戊二烯与HX的加成,因优先生成碳正离子A,所以以1,4-加成为主。1-苯基-1,3-丁二烯与HX的加成,因优先生成碳正离子C,则以1,2-加成为主。 作 业 亲电加成反应在有机合成中的应用 1. C-X键的形成 卤素、卤化氢、次卤酸等对碳-碳重键的加成都是形成C-X键的重要方法,生成的卤代烃是有机合成的重要中间体,通过卤代烃的反应增碳是增长碳链的主要方法之一。 2. C-O键的形成 水对烯烃、炔烃的加成,醇及羧酸对烯烃的加成都可以形成C-O键,可以用来合成醇、醚、醛、酮、酯等。 3. C-C键的形成 在SnCl4、AlCl3等Lewis酸催化下,烯烃可以发生烃化及酰化反应形成C-C键,由于在此反应条件下烯烃易于发生异构化反应,所以一般只适用简单的烯烃。 在羰基金属化合物存在下,烯烃可以发生多种羰基化反应,得到醇、醛、酸等。这些羰基化反应的第一步都是金属羰基化合物对烯烃的亲电加成。 4. C-N键的形成 亚硝酰氯与硝酰氯对烯烃的亲电加成反应,可以合成亚硝基化合物与硝基化合物。 * * 亲电加成反应 Electrophilic Addition 碳-碳双键的亲电加成反应

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