化学数学群论的chapter4解析.ppt

附 录 二 两个矩阵的直积： 两个矩阵的直积和两个矩阵的乘积是不一样的。如一个(2×2)的方阵与一个(3×3)的方阵其矩阵的乘积是没有意义的，但其直积却是个(6×6)的方阵。 附 录 二 也即： * 第四章 群论和量子力学 4.1 波函数作为不可约表示的基 4.2 直积 4.3 直积的使用 4.4 非零矩阵元的检验 第一节 波函数作为不可约表示的基 波动方程： 对于任意物理体系的波动方程为： H是体系的能量算符，决定了体系的总能量。由于在分子的对称操作下，体系变到其等价型，体系中的相同粒子虽然发生了变换，但是却不改变体系的总能量。因而，体系的能量算符在对称操作下也是不变的。 第一节 波函数作为不可约表示的基 这也就意味着任意对称操作R和哈密顿算符可交换。记为： 将分子所属点群的任一对称操作作用波动方程两边，得： 算符的对易关系 上式表明：若ψ是H的本征函数，则Rψ也是H的本征函数。 第一节 波函数作为不可约表示的基 2. 一个分子的本征函数是该分子所属点群不可约表示的基： (1) 非简并时：即一个Ei对应于一个ψi 因此Rψi本身也是一个本征函数。 所以： 设ψi已归一化，则通过Rψi的归一化得： 所以：a＝±1 这样