储氢合金详解.ppt

* ——By 陆皓 随着人类社会的进步和发展 传统的能源石油、煤日渐枯竭，且带来了严重的环境污染 为了满足人们工业生产和日常生活的需要 急需寻找和开发新能源, 如太阳能、生物质能、 氢能、风能、潮汐能、地热能及核能等 众多的新能源中,氢能因具有： 储量大 氢来源广泛，是自然界中最普遍的元素 高能量密度 燃烧1Kg氢气可产生1．25x106kJ的热量。相当于3Kg汽油或4．5Kg焦炭完全燃烧所产生的热量。 清洁 氢燃烧后生成的产物是 不久的将来氢原子将取代碳原子，提供一种丰富的、无穷无尽的能源资源，并使我们这个地球有一个比较适宜的生态环境 具有零污染的特点 实现氢能经济的关键技术 1) 廉价而又高效的制氢技术 2) 安全高效的储氢技术：开发新型高效储氢材料和安全储氢技术是当务之急!! 车用氢气存储系统目标： IEA (International Energy Agency ):质量储氢容量5%; 体积容量50kg(H2)/m3 DOE (Department of Energy ): 质量储氢容量6.5%, 62kg(H2)/m3 合成氨：50％ 石油精练：37％ 甲醇合成：8％ 全球年产氢：5000亿Nm3 化石燃料制氢占96% 制氢技术 1) 化石燃料制氢—目前主要的制氢方法 成熟、廉价，但资源和环境问题并未解决 2) 生物质为原料制氢 光合效率、水土面积、集中和储运成本等问题 3) 水分解制氢 利用光化学、热化学和电化学方法制氢。然而，太阳能的收集、高品质热能和电能的产生方法，都是首先要解决的问题。 4）光催化制氢 效率低，需要寻求新型、高效的光催化材料。 制氢技术 氢的贮存 传统贮氢方法有两种： ①气态储氢：一种方法是利用高压钢瓶（氢气瓶）来贮存氢气，但钢瓶贮存氢气的容积小，瓶里的氢气即使加压到150个大气压，所装氢气的质量也不到氢气瓶质量的1％，而且还有爆炸的危险； ②液态储氢：另一种方法是贮存液态氢，将气态氢降温到－253℃变为液体进行贮存，但液体贮存箱非常庞大，需要极好的绝热装置来隔热，才能防止液态氢不会沸腾汽化。 近年来，一种新型简便的贮氢方法应运而生，即利用贮氢合金（金属氢化物）来贮存氢气。 不同储氢方式的比较 气态储氢：能量密度低，不太安全 液化储氢： 能耗高 对储罐绝热性能要求高 固态储氢的优势： 体积储氢容量高 无需高压及隔热容器 安全性好，无爆炸危险 可得到高纯氢，提高氢的附加值 在一定温度和氢气压力下，能可逆的并且能多次吸收、贮存和释放氢气的合金就是储氢合金。 贮氢合金是20世纪60年代发展起来的，使氢的贮存问题得到了令人满意的解决。这种合金像海绵吸水一样，大量吸氢．亦称为氢海绵。这类合金中的一个金属原子能和两、三个甚至更多的氢原子结合，生成稳定的金属氢化物，同时放出热量将其稍稍加热，氢化物发生分解，吸收热量后，又可将吸收的氢气释放出来。 储氢合金的概念与功能 什么是储氢合金？ 储氢材料 T、P 与氢作用生成氢化物 储氢 提高T降低P 氢化物分解 放出氢 贮氢材料在室温和常压条件下能迅速吸氢(H2)并反应生成氢化物，使氢以金属氢化物的形式贮存起来，在需要的时候，适当加温或减小压力使这些贮存着的氢释放出来以供使用。 相当钢瓶1/3重量的贮氢合金，可吸尽钢瓶内全部氢，而体积仅为钢瓶的1/10。有的贮氢合金的贮氢量比液态氢还大。贮氢合金一般在常温和常压下，比普通金属的吸氢量要高1000倍，一种镁镍合金制成的氢燃料箱，自重l00kg，所吸收的氢气热能相当于40kg的汽油，一种镧镍合金吸氢的密度甚至达到了液氢的密度。表1显示了几种贮氢合金的贮氢能力。 表1 几种贮氢合金的贮氢能力 (单位：(1022/cm3)) 6.1 6.0 8.2 5.7 7.3 9.2 5.3 4.2 氢原子个数 LaNi5H6.7 FeTiH1.7 UH2 YH2 ZrH2 TiH2 LiH 20K液氢 种类 贮氢原理 在一定温度和压力下，许多金属、合金和金属间化合物（Me）与气态H2可逆反应生成金属固溶体MHx和氢化物MHy。 反应分三步进行： 第一步：先吸收少量氢，形成含氢固溶体（α相）。其固溶度[H]M与固溶体平衡氢压的平方根成正比： 第二步：固溶体进一步与氢反应，产生相变，形成氢化物相（β相）： 式中：x为固溶体中的氢平衡浓度，y是合金氢化物中氢的浓度，一般y≥x。 第三步：再提高氢压，金属中的氢含量略有增加。 金属与氢的反应是一个可逆过程。正向反应吸氢、放热，逆向反应释氢、吸热。 改变温度和压力条件可使反应按正向、逆向反复进行，实现材料的稀释氢功能。 氢在金属中的吸收和释放，取决于金属和氢