uv固化机理及研究进展.ppt

光 固 化 学生:洪勇波 老师:王念贵 机理 定义：在光照作用下,体系瞬间由液态转变 为固态的过程。 机理:紫外光照射下,光引发剂吸收光能后, 引发分子内或分子间聚合或交联, 生成 立体网状结构的不溶物。 链引发----链增长----链终止 光固化机理 固化机理 自由基聚合 阳离子聚合 光固化机理 自由基型vs.阳离子型 速率 氧阻聚 水/pH 收缩率 光依赖性 热稳定性 体系组成 低聚物 光引发剂 活性稀释剂 助剂 低聚物 特征：①含有碳碳双键或环氧键的树脂 ②体系主体部分，70wt%以上 ③决定材料主体性能 按感光基团分类 低聚物本身带有感光基团 感光高分子溶液 低聚物 低聚物本身带有感光基团 在低聚物上引入感光基团,如丙烯酸、肉桂酸（-COOH与-OH反应）、马来酸基团、芳香族叠氮化合物（利用苯环上活泼氢） 本身带有感光基团的低聚物通常感光性不强，需要加入光敏剂来提高量子效率，或者加入光引发剂来引发反应。 低聚物 感光高分子溶液：没有感光基团的高分子与感光物质混合的溶液。 重铬酸盐系 芳香族重氮系 芳香族叠氮系 芳香族硝基系 有机卤化物系 低聚物 聚氨酯丙烯酸酯合成 甲苯一2，4一二异氰酸酯中含有2个具有强反应活性的—NCO基团，易与含羟基的长链二元醇发生反应生成聚氨酯，而且2、4位的-NCO在不同温度下具有不同的反应活性，所以本实验利用不同的反应活性先制备—-NCO封端的聚氨酯预聚体，再加入含有双键的丙烯酸羟乙酯与剩余的—NCO反应，制备可以光固化的聚氨酯丙烯酸酯。 低聚物 聚氨酯丙烯酸酯合成 光引发剂 特征：①经光照能产生活性粒子(自由基或阳离子) ②含量少，3-5wt%左右 ③决定固化速度 按产生活性粒子机理分类 裂解型 夺氢型 能量转移型 电荷转移型 裂解型 定义:光引发剂吸收光能后共价键断裂生成 活性粒子 。 种类:有机卤化物、炭基化合物、有机硫化合物、偶氮化合物、重氮化合物 夺氢型 定义：光引发剂吸收光能后，从预聚体或 活性稀释剂上夺取氢原子而产生活 性粒子 。 常见种类：叠氮化合物、二苯甲酮及衍生物 能量转移型 定义：光引发剂在使用时需要加入光敏剂，光敏剂吸收光能后将能量转移给光引发剂而自身的化学性质不变，光引发剂吸收光能后产生活性粒子。 机理：光敏剂吸收光能后由基态跃迁到第一激发单线态，进行系间窜跃到激发三线态,然后将能量转移给光引发剂回到基态（非辐射弛豫）,光引发剂跃迁到激发三线态共价键分裂从而产生活性粒子。 要求：光敏剂激发三线态能量稍大于光引发剂，才会起到光敏作用。 能量转移型 常见种类：重氮化合物、叠氮化合物 一般重氮化合物吸收紫外波长为350-400nm，加入光敏剂后吸收波长为470-630nm，最大吸收波长在600nm处。 叠氮化合物常用光敏剂有芳香酮类、芳香硝基化合物、三苯甲烷 电荷转移型 定义：光引发剂在光能的照射下，电子给 体和受体之间发生电荷转移，生成电 子给体-受体络合物或基态复合物，此 时络合物再吸收光能就会解离产生具 有反应活性的粒子 。 常见种类：芳香重氮盐、芳基碘鎓盐、硫鎓盐、二茂铁类 电荷转移型 光引发剂 按活性粒子种类分类 自由基型 阳离子型 自由基-阳离子混合型 光引发剂 引发对象 自由基型：碳碳双键 阳离子型：碳碳双键、环氧烷、乙烯基醚 光引发剂 光引发剂 活性稀释剂 特征： ①低分子量,含碳碳双键 ②含量20~40wt% ③分散和增韧作用 分类 单官能团 双官能团 多官能团 活性稀释性 助剂 特征:①辅助化学添加剂 ②含量0.5~1wt% ③改善生产工艺,提高产品性能 类型 颜料 流平剂 偶联剂 阻燃剂 光稳定剂 应用 Environmental-friendly Efficient Economical Enabling Energy 应用 涂料 照相 油墨 胶粘剂 牙科填料 研究现状 水性光固化体系 水性低聚物 水性光引发剂 水 助剂 改进: ①降低水的使用量 ②提高膜的耐溶剂性能 ③提高附着力 参考文献 杨永吉, 赖明华, 宋宇书等. 光稳定剂应用于水性光固化涂料中最小固化能量影响度的研究[J]. 中国涂料, 2015, 30(5):39-43. Yang Y, Lee S, Huang Y. Light stabilizers make the UV protection of environmental friendly coatings easie