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化学反应速率 Rate of chemical reaction lnc = - kt + lnc0 1.68x10-2s-1 60 s 0.5mol/L N2O5的剩余浓度:c = 0.182(mol/L) ∴ N2O5的剩余量 = 0.182×5.00 = 0.910(mol) ∵ 2.50 - 2x = 0.910 ∴ x = 0.795 (mol) 练习:某药物在体内的分解反应为一级反应,已知给药后药物在血浆中的初始质量浓度为8.2mg/L,经4小时后,测得药物的质量浓度为5.5 mg/L,求该药物的半衰期。 解: ㏑ c0 c t k = 1 = ㏑ 5.5 4 1 8.2 =0.10(h-1) t1/2= 0.693 / k = 0.1 0.693 = 6.93(h) 二、零级反应与二级反应简介: [浓度][时间]-1 [浓度]-1[时间]-1 [时间]-1 k的量纲 c0/2k 1/k·c0 0.693/k 半衰期 -k k -k 斜率 c - t 1/c - t lnc - t 直线关系 c0 - c =kt 1/c - 1/c0 =kt lnc0-lnc=kt 速率方程式 零级反应 二级反应 一级反应 反应级数 第五节 温度对化学反应速率的影响 温度↑,活化分子%↑ ,故? ↑ 。 Arrhenius方程式: ? =kCA?CB? lnk=- RT Ea + lnA * 作业:PP55 1,3,4,9,13 CO(g) + NO(g) == CO2(g) + 1/2 N2(g) Kθp=1.9×1060 500 (298K) 常温下,此反应基本上不能进行,为什么? CO(g) + NO(g) CO2(g) + 1/2 N2(g) 1 2 3 本章主要内容: 化学反应速率和反应机制 化学反应速率理论简介(难点) 浓度对化学反应速率的影响(重点) 温度对化学反应速率的影响(重点) 催化剂对化学反应速率的影响 第一节 化学反应速率的表示方法 一、化学反应速率 想一想:可以用什么来衡量化学反应的快慢? 时间变化 反应物浓度减少 生成物浓度增加 想一想:化学反应速度与普通物体的移动速度有些什么相同的地方? 全程平均速度 某一点的瞬时速度 二、化学反应的平均速率和瞬时速度 平均速率 瞬时速率 ? = - △c(反应物) △ t ? = - dc(反应物) dt H2O2(aq) === H2O(l) + 1/2O2(g) I- (20-40min) 0.20/20=0.010 0.20 40 (40-60min) 0.10/20=0.0050 0.10 60 (0-20min) 0.40/20=0.020 0.40 20 0.80 0 V mol/L·min [H2O2] mol/L t (min) c(H2O2) t 第二节 化学反应速率理论简介 一、碰撞理论与活化能 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) 问题:是否每一次的分之间碰撞都能生成产物? 1、有效碰撞理论 O C H O H O C H O H H O H O C O C H O H H O H O C O C H O H A B 有效碰撞——发生反应的碰撞——B 弹性碰撞——不发生反应的碰撞——A 什么条件下能发生有效碰撞? ① 需要足够的能量(动能) ② 有合适的方向 活化分子 2、活化分子与活化能 E ΔN/N E平 E’ Ea ① 正值,键能。 活化能(activation energy)Ea的特征: ③ 活化分子%↑,反应速率v↑。 ② Ea仅与反应物本性、途径有关,与C、T无关。 40kJ/mol 400kJ/mol 60kJ/mol 250kJ/mol 反应极快 反应极慢 二、过渡态理论简介 ONO+CO ON· · ·O · · ·CO 过渡态 NO+CO2 活化络合物 fast slow NO2+CO NO+CO2 ON· · ·O · · ·CO 势能 反应进程 Ea’ Ea △rHm 活化能:反应的能垒。Ea↑,v↓ 问:正向反应是吸热还是放热? △rHm= Ea- Ea’ 可逆反应 A B+C,正向反应的 活化能为Ea1,逆向反应的活化能为Ea2 若正反应是吸热的,则Ea1 Ea2 练习: 第三节 反应机理和元反应 1、 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) 一步完成 第一步: I2(g) 2I (g) 第二步: H2(g)+2I(g) 2HI(g) 快 慢 2、 H2(g)+I2(g) 2HI(g) 一、简单反应和复杂反应 元反应 一步就完成的反应。 复合反应 由若干元反应组成 反应机制 反应进行的实际步骤 速率控制步骤 速率最小的那个元反应 复合反应的总速率取决于限速步
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