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水煤气、焦炉煤气联产甲醇工艺的探索与实践 作者/来源：李毓良，杨国祥 七台河宝泰隆煤化工股份有限公司，黑龙江 七台河 154600 ???日期： 2011-12-01???点击率：808 要：焦炉煤气生产甲醇工艺中，氢气过量，需要排放，浪费了资源。水煤气生产甲醇工艺中，氢气不足，需要将碳提取、排放，既污染环境，又降低了资源的利用率。将两种工艺有机结合后，实现资源互补，既降低了生产成本，又减少了排放，实现经济效益和社会效益的最大化。 关键词：焦炉煤气；水煤气联产甲醇工艺；探索；实践 中图分类号：TQ223.121 文献标识码：B 文章编号：1008—021X 2011 04—0070—02 黑龙江宝泰隆煤化工集团有限公司是集煤炭开采、洗选加工、炼焦、化工、发电、供热于一体的新兴 资源综合利用型的大型民营企业。始建于2000年，在位于鸡西市的黑龙江宝泰隆焦化有限公司的基础上发展起来的。位于七台河市的七台河宝泰隆煤化工有限公司、七台河宝泰隆甲醇有限公司均是其子公司。 七台河宝泰隆甲醇有限公司以集团公司内自产焦炉煤气为原料，年产甲醇10万t。由化二院设计，采用化二院开发的焦炉煤气制甲醇工艺。七台河宝泰隆甲醇有限公司于2006年建设，于2007年顺利投产，并产出合格精甲醇。甲醇投产后，甲醇合成工段的弛放气中氢含量高，为回收甲醇弛放气，进行了水煤气、焦炉煤气联产甲醇工艺的探索及实践。 1 水煤气、焦炉煤气联产甲醇工艺的探索 1.1 焦炉煤气合成甲醇工艺路线 七台河宝泰隆甲醇有限公司的设计生产能力为年产甲醇10万t，工艺流程主要由湿法脱硫、焦炉煤气压缩、焦炉煤气净化、焦炉煤气转化、甲醇合成、合成气压缩、甲醇精馏等工段所组成。焦炉煤气组成见表1。 湿法脱硫工段：由焦化厂送来的焦炉煤气进入气柜存储、缓冲后，由罗茨风机加压到25kPa后，进入脱硫塔，在脱硫塔内与脱硫碱液逆流接触，经碱液洗涤，初步脱除H2S后，送往焦炉气压缩工段。 焦炉煤气压缩工段：由湿法脱硫来的压力为22kPa的焦炉煤气经往复压缩机加压后，送往焦炉煤气净化工段，为后续工段提供加工的动力。 焦炉煤气净化工段：焦炉气压缩机送来的焦炉煤气经脱油、加氢转化、氧化铁脱硫、氧化锌脱硫处理后，将焦炉煤气中的有机硫、无机硫通过转化、吸收的方式脱除，达到甲醇合成的要求。 焦炉煤气转化工段：焦炉煤气中的甲烷是合成甲醇的无效气体，通过焦炉煤气转化工段加工，得到转化气。在转化工段将焦炉煤气中的CH4转变为甲醇合成的有效气体CO和CO2，达到甲醇合成的最大收率，减少无效气体的排放。从转化气的气体成分看，不能满足甲醇合成原料气的H2／C比控制在2.05～2.15条件，转化气的H2／C为： H2／C＝ H2－CO2 ／ CO＋CO2 ＝2.83 说明以焦炉煤气为甲醇合成的原料时，H2／C高于甲醇合成的H2／C比要求，即H2过量。 转化工段加工后的气体为转化气，气体组成如表2。 甲醇合成工段：将前工段处理、转变后的转化气，通过换热加温、合成、冷却、分离等处理得到粗甲 醇，通过管路送往精馏工段处理。因甲醇合成率达不到气体的完全转化，没有反应的气体则以循环反应的方式继续合成为甲醇，并将部分不能反应的气体以排放的形式排出系统。合成循环气组成如表3。 从表3可以看到循环气的H2／C为：H2／C＝ H2－C02 ／ CO＋CO2 ＝8.6 根据有关化学计量和实际的生产经验得出，需将合成人塔气中氢碳比控制为H2／C＝5～6。为了控制合成入塔气的H2／C，需将循环气中的部分气体排放，达到减少H2在系统积累的目的。经过排放控制后的入塔气组成见表4。 合成入塔气的H2／C为： H2／C＝ H2－CO2 ／ CO＋CO2 ＝6.4略高于入塔气的控制要求。 甲醇生产负荷达到设计能力时，甲醇合成系统的气体排放量为14920Nm3／h，其中的H2含量为81.9％，如果加以回收，其经济效益十分显著。 合成气压缩工段：对分离器分离甲醇后没有反应的气体，用压缩机提供循环、反应的动力，提高气体的甲醇合成率。 甲醇精馏工段：将合成送来的粗甲醇，通过精馏单元的处理，用三塔精馏的工艺，得到合格的精甲醇产品，送往罐区储存、销售。 1.2 水煤气合成甲醇工艺路线 典型的水煤气合成甲醇生产工艺流程[1]主要由：煤气化、脱硫、压缩、变换、脱碳、净化、合成、精馏等工段组成。其脱硫、压缩、净化、合成、精馏的特点与操作同焦炉煤气合成甲醇基本相似。煤气化工段将原料煤气化，生产合成甲醇的原料水煤气，水煤气组成如表5。 水煤气合成甲醇工艺中，不考虑1.0％的CH4转化时，则水煤气合成甲醇的H2／C为： H2／C＝ H2－CO2 ／ CO＋CO2 ＝0.84 水煤气合成甲醇工艺中H2／C比低于合成甲醇的2.05～2.15的要求，即H2不足。为此设置变换、