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《卷烟 主流烟气中氰化氢测定 离子色谱法》技术报告 氰化氢是一种无色伴有轻微苦杏气味的液体，沸点26℃，常温下以气体形式存在，是一种剧毒物质。卷烟烟气中的氰化氢主要来自于烟草中的蛋白质、氨基酸和硝酸盐的转化，特别是甘氨酸、脯氨酸及氨基二羧酸的热解［1］。氰化氢毒性主要是氰基(CN-)所具有的毒理作用，CN-在人体内容易与细胞线粒体内的氧化型细胞色素氧化酶中的Fe3+结合，从而阻止Fe3+还原, 抑制细胞色素氧化酶，使细胞组织不能利用氧，产生细胞内窒息性缺氧［2,3］。Hoffmann将其列入卷烟烟气有害成分的名单中，因此准确测定卷烟烟气中的氰化氢对于评价卷烟安全性有重要意义。 目前烟草行业测定卷烟主流烟气中的氰化氢主要有比色法[4,5]、原子吸收分光光度法[6]、氰离子选择电极法和气相色谱法[7]，这些方法或需要衍生化，或前处理步骤比较繁琐，或准确度差，都存在不同程度的缺陷。 目前国际标准化组织ISO以及CORESTA还没有制定卷烟主流烟气中氰化氢的测定相关标准，国内烟草行业2008年制定了连续流动法测定卷烟主流烟气中氰化氢行业标准YC/T253-2008，此方法主要参照了GB7487-87《水质中氰化物的测定》。美国环保署测定水质中氰化物的方法有EPA335.1和EPA335.3，采用的是滴定法和比色法，此方法是上世纪70年代制定的；美国公共健康协会测定水质中氰化物的方法（SM 4500-CN-F)采用的是氰化物选择性电极法，制定时间是上世纪90年代。 随着离子色谱技术及电化学检测器的发展，采用离子色谱分离银电极安培检测检测方法越来越多，沈坤[8]、石利利[9]、戴安公司[10]等采用离子色谱-直流安培检测器测定氰化物，C. Giuriati[11]、A. Heckenberg[12]、戴安公司[13]等采用离子色谱-脉冲安培检测器测定氰化物，方法比较成熟，具有快速、准确等特点，因此本项目拟采用离子色谱-电化学检测器测定卷烟主流烟气中氰化氢含量，建立卷烟主流烟气中氰化氢的行业标准。 1、材料与方法 1.1 仪器设备 ICS3000离子色谱系统、ED3000银电极电化学检测器（美国Dionex公司），IonPac AG7（×50 mm）保护柱，S7（×250 mm）分析柱，天平感量：0.1 mgMILLIPORE公司KBF恒温恒湿箱（德国Binder）DME037E恒温恒湿机（美国Libert）4.0 g氢氧化钠（1.2.2）μg/mL，GBW(E) 080115）。 1.2.7 氰根离子标准系列溶液 分别移取100.0 (L 250.0 (L，500.0 (L，1000.0 (L，1500.0 (L，2500.0 (L氰根离子标准溶液（1.2.6）于50 mL容量瓶中，以氢氧化钠-乙二胺溶液（1.2.5）定容，得到氰根离子标准系列溶液，现配现用。 1.2.8 流动相 1.2.8.1 0.5 %（v/v）乙二胺水溶液作为流动相A。 1.2.8.2 移取50 %氢氧化钠溶液（1.2.1）52 mL，用水稀释定容至1 L，作为流动相B。 1.2.8.3 称取82.0 g无水乙酸钠(1.2.3)，水溶解后定容至1 L，作为流动相C。 1.3 分析步骤 1.3.1 卷烟的抽吸 按照GB/T19609规定要求进行抽吸，捕集阱连接方式参见图2。 1.3.1.1 直线型吸烟机：每孔道抽吸5支卷烟，捕集阱内加入50mL吸收液（1.2.5）。 1.3.1.2 转盘式吸烟机：每轮抽吸5支卷烟，捕集阱内加入50 mL吸收液（1.2.5）。 1.3.2 萃取 卷烟抽吸完成后，把捕有粒相成分的滤片及擦拭捕集器的四分之一滤片（44 mm）一起放入150mL萃取瓶中。准确加入50 mL萃取液（1.2.5）。将萃取瓶放在振荡器上，振荡萃取10 min，振荡频率120 r/min，制得主流烟气粒相萃取液。 1——烟支：2——捕集器；3、5——连接管路；4——捕集阱；6——2位3通阀；7——抽吸单元 图2 吸烟系统连接方式示意图 1.3.3 样品制备 将得到的主流烟气气相吸收液与粒相萃取液各定量移取5 mL，一同置于50 mL容量瓶中，吸收液（1.2.5）定容，得到待测液。待测液经0.45 μm水相滤膜过滤后6h内完成离子色谱——柱温：30 (C； ——流速：1.0 mL/min； ——进样量：10 μL； ——淋洗液洗脱程序见表1； ——检测器（工作电极：Ag，参比电极：Ag/AgCl）检测电位波形见表2。 表1 淋洗液洗脱程序 时间 min 流动相A % 流动相B % 流动相C % 0.00 40 30 30 15.00 40 30 30 表2 检测器检测电位波形 时间 s 电压 V 积分状态 0.00 -0.1 0.20